关于HSC chemistry 6 绘制Eh-pH图的简要说明.docVIP

17. Eh-pH - DIAGRAMS (Pourbaix-diagrams) 电位-pH图展现了液体中不同物种的热力学稳定区域，稳定区域根据pH以及电势提出，通常情况下，水的稳定区域上限和下限在图中用虚线表示。传统上，这些图表取自不同的手册。然而，在大多数手册中，这些图只能用于有限数量的温度、浓度和元素组合。 HSC Chemistry的Eh-pH模块，用户可以在选定的温度和浓度下快速、灵活、准确地绘图。 The Eh-pH-module is based on STABCAL - Stability Calculations for Aqueous Systems - developed by H.H. Haung, at Montana Tech., USA9,10. 17.1 Introduction Eh-pH-diagram也被称为Pourbaix-diagram。这些图中最简单的类型是基于一种元素和水溶液组成的化学系统，例如Mn-H2O系统。系统可以包含溶解离子、固态氧化物、氢氧化物、氧化物等多种类型的物质。Eh-pH图显示了这些物质在氧化还原电位- pH-坐标下的稳定性区域。 通常氧化还原电位轴是基于标准氢电极(SHE)刻度指定Eh，但也可以使用其他刻度。系统的氧化还原电位表示它交换电子的能力。当电位较高时(Eh 0)，系统倾向于将电子从物种中移除，这些条件可能存在于电解池阳极附近，但也可以通过一些氧化剂(Cu + H2O2 = CuO + H2O)生成。在还原条件下，当电位较低(Eh 0)时，系统能够向种提供电子，例如阴极或一些还原剂。 该体系的pH值描述了它向该物质提供质子(H(+a))的能力。在酸性条件下(pH 7)，质子浓度高，在碱性条件下(pH 7)，质子浓度低。 通常在固定的Eh-pH条件下，大量不同的物质同时存在于水溶液中。Pourbaix图通过只显示每个稳定区域中含量最高的优势物种，大大简化了这种情况。图中的线表示在平衡态下相邻物质的含量相同的Eh-pH条件。然而，这些物种总是少量存在于这些线的两侧，并可能对实际应用产生影响。 图中的线也可以用化学反应方程表示。这些反应可以根据反应类型分为三类: 水平线。这些线表示与电子有关但与pH无关的反应。H(+a)离子和OH(a)离子都不参与这些反应。 斜率为正或负的对角线。这些线代表了与电子和H(+a)以及OH(a)离子有关的反应。 垂直的线。这些线表示与H(+a)-或OH(a)-离子有关的反应，但与Eh无关。换句话说，电子不参与这些反应。 水的化学稳定性区域用虚线表示在Eh-pH图中。水的稳定上限是根据阳极上开始产氧时的电位确定的。它由反应来表示: 2H2O = O2(g) + 4 H(+a) + 4 e- 水的稳定下限是根据阴极上开始产氢时的电位确定的。它由反应来表示: 2H(+a) + 2 e- = H2(g) 利用HSC Chemistry Eh-pH模块构建示意图是一项非常简单的工作。但是，在指定化学系统和分析计算结果时，必须考虑几个方面，例如: 为了得出正确的结论，必须具备化学、液相体系和电化学或湿法冶金的基本知识。 Eh-pH模块使用纯化学计量物质进行计算。在实践中，矿物可能含有杂质元素，其组成可能与化学计量元素稍有偏差。 该物种的基本热化学数据总是有一些误差。这可能会对结果产生重大影响，尤其是在反应化学驱动力很小的情况下。通常，不同来源的Pourbaix图之间的微小差异可以用使用的基本数据略有不同来解释。 有时，无法从HSC数据库或其他来源获得所有现有物种的数据。如果丢失的物种在给定的条件下是稳定的，这将扭曲结果。丢失的不稳定物种对结果没有影响。 Eh-pH模块没有考虑水溶液的非理想行为。然而，在许多情况下，这些理想图能很好地说明水溶液中可能发生的反应，特别是在反应驱动力很大的情况下。 热化学计算不考虑反应的速度(动力学)。例如，SO4(-2a)离子的形成可能是一个缓慢的反应。在这种情况下，通过从系统中移除这些物种而创建的亚稳态图可能会给出与实验结果更一致的结果。 由于这些限制和假设，HSC用户在从Eh-pH -diagram中得出结论时必须非常小心。然而，结合实验工作的结果和良好的水化学知识，这些图可以提供非常有价值的信息时。没有通用的动力学或热化学理论，完全可以用纯理论计算模型代替传统的实验室工作。 关于Eh-pH-diagram、计算方法和应用的更多信息可以从不同的手册中找到，例如，从Pourbaix Atlas12。 17.2 Chemical System Specifications（技术参数） HSC主菜单中的“EpH-Diagram”选项将显示Eph-form，如图1所示。用户必须指定化学体系，该化学体系将用于计