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烃
Ⅰ—有机结构认识
1.(2018-上海-1)轴烯是一类独特的星形环烃。三元轴烯()与苯
A.均为芳香烃 B.互为同素异形体
C.互为同系物 D.互为同分异构体
【答案】D
【解析】轴烯与苯分子式都是C6H6,二者分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故选项D正确。
【考点】同系物、同素异形体、同分异构体概念。
2.(2018-新课标I卷38) [化学——选修5:有机化学基础](15分)
秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:
回答下列问题:
(1)下列关于糖类的说法正确的是__________。(填标号)
a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B生成C的反应类型为__________。
(3)D中的官能团名称为__________,D生成E的反应类型为__________。
(4)F的化学名称是__________,由F生成G的化学方程式为
。
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有__________种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为 。
(6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线:
(1)cd
(2)取代反应(酯化反应)
(3)酯基、碳碳双键;氧化(消去)反应
(4)1,6-己二酸(己二酸);nHOOC(CH2)4COOH+ nHO(CH2)4OH
HOOC(CH2)4CO (CH2)4OH+(2n-1) H2O
(5)12;HOOCCH2CH2COOH
(6)
HOOCCOOH
(1)糖类不一定都有甜味,比如淀粉和纤维素;糖类也不一定具有CnH2mOm的通式,比如脱氧核糖(C5H10O4)、鼠李糖(C6H12O5)等,故a错误;一分子麦芽糖水解得到两分子葡萄糖,蔗糖水解得到葡萄糖和果糖,故b错误;淀粉水解得到葡萄糖,银镜反应能用于检验含有醛基的葡萄糖,只能检验淀粉是否发生水解,不能检验是否水解完全,故c正确;淀粉和纤维素属于多糖,也属于天然高分子化合物(选修五课本p83),故d正确。
(2)C分子式为C8H10O4,不饱和度为4,相比B增加了2个C,结合D中的酯基,说明C是由B与2分子CH3OH发生酯化反应,从反应类型说,酯化反应也可认为是取代反应,故答案为取代反应或酯化反应。
(3)D生成E为失氢的过程,为氧化反应。
(4)F的系统名称为1,6-己二酸;F和1,4-丁二烯生成聚酯G为羧基和羟基的缩聚反应(注意不要漏掉端基原子和小分子H2O)。
(5)0.5molW与足量NaHCO3生成1molCO2,说明W中含有两个羧基。E不饱和度为6,除苯环和2个羧基以外的碳原子均饱和。又已知W为二取代芳香化合物,对两个取代基进行分类:
-CH2COOH、-CH2COOH; -CH2 CH2COOH、COOH;
-CH(CH3)COOH、COOH; -CH(COOH)2 、CH3;
共4种情况,分别有邻、间、对三种位置异构,故共有4×3=12种。核磁共振氢谱为三组峰,说明对称性较好,应为对位的对称二取代物,其结构简式为HOOCCH2CH2COOH
(6)根据推断可知,C为H3COOCCOOCH3
,C与C2H4反应可以成环生成D(H3COOCCOOCH3),D在Pd/C催化下加热,可得E(H3COOCCOOCH3)。仿照上述反应进行过程,可得(反,反)-2,4-己二烯()可与C2H4反应生成(该反应2014年新课标II卷和2011年全国卷也有出现),在Pd/C催化下加热,可得。教材知识有甲苯被KMnO4酸性溶液氧化的过程,可得可被KMnO4酸性溶液氧化为对苯二甲酸(HOOCCOOH)。
【考点】糖类、油脂、蛋白质;有机反应类型及官能团;结构简式、同分异构体的书写;综合应用各类化合物的不同性质,进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应,合成具有指定结构简式的产
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