-土壤中有机污染物与环境质量环境土壤学方案.ppt

一、有机污染物在土壤中的 吸附与迁移 ? 挥发：以分子形式从土壤中逸入大气 V sw/a 为农药在土壤中的挥发速率； Cw 为农药在土 壤溶液中的浓度； C a 为农药在空气中的浓度； r 为土壤 中土壤固相与水的重量比； K a 为土壤对农药的吸附系 数； ? 蒸气压、水溶解度、土壤含水量、土壤 对有机物的吸附作用 ) 1 ( k c c v d a w a / sw ? ? r 一、有机污染物在土壤中的 吸附与迁移 ? 移动性：土壤中有机物随水分运动的可 迁移程度。 (1) 淋溶 (2) 径流 研究方法 1. 土壤薄层层析法 2. 淋溶法 一些农药在土壤中的移动性 Rt 值 移动性能 农药品种 0.00-0.09 移动性很弱 草不隆，枯草隆、敌草索、林丹、甲拌 磷、乙拌磷、敌草快、乙硫磷、百草枯、 DDT 、毒杀芬等 0.10-0.34 移动性弱 环草隆、杀草敏、禾草特、克草猛、克 草猛、氯苯胺灵、保棉磷等 0.35-0.64 移动性中等 毒草安、非草隆、扑草通、苯胺磷、伏 草隆、草乃敌、甲草胺草达津等 0.65-0.89 移动性强 毒莠定、伐草克、绿草定、 2 甲 4 氯，杀 草强、 2,4-D, 地乐酚、除草定 0.89-1.00 移动性很强 三氯醋酸、茅草枯、草芽平、杀草畏、 麦草畏、草灭平 二、有机污染物在土壤中的转化 非生物降解 生物降解 水解 光解 ( 一 ) 水解 ? 水解是化合物与水分之间发生相互作用 的过程，由于土壤体系含有水分，因而 水解是有机污染物在土壤中的重要转化 途径。 ? RX+ H 2 O → ROH +HX ? 水解作用改变了有机污染物的结构。一般 情况下，水解可导致产物的毒性降低，但 也有例外，例如 2,4-D 酯类的水解就生成了 毒性更大的 2,4-D 酸。 ? 水解产物挥发性可能与母体化合物不同， 与 ph 有关的离子化水解产物可能没有挥发 性，而且一般比母体更易于生物降解。 ? 吸附催化反应（成为某些农药的主要降 解途径）土壤系统中某些水解反应受黏 土的催化作用，可能比相应的水体中要 快。 ? 水解产物毒性降低 ; ? 农药等有机污染物的水解速率主要取决于 其本身的化学结构和土壤水的 PH 、温度、 离子强度及其他化合物的存在与否 ; ? 通常水解作用随温度增加而增加，而 PH 与 溶液中其他离子的存在对水解反应速率的 影响具有双重性。 ( 二 ) 光解 ? 吸附于土壤表面的污染物分子在光作用下， 将光能直接或间接转移到分子键，使分子 变为激发态而裂解或转化的现象。 ? 相比较而言，农药在土壤表面的光解速度 要比在溶液中慢得多？为什么呢？ ? 农药对光的敏感程度是决定其在土壤中 的残留期长短的重要因素。 ? 光线在土壤中的迅速衰减可能是农药在 土壤中光解速度减慢的重要原因；而土 壤颗粒吸附农药分子后发生内部滤光现 象，可能是农药在土壤中光解速度减慢 的另一重要原因。 ? 有机物在含高 C 、 Fe 的粉煤灰上光解速度 明显减慢？为什么呢？ ? 光线在土壤中会迅速衰减 ; ? 土壤颗粒吸附农药分子后发生内部滤光 作用 。 光解的影响因素 ? 土壤质地：团粒、微团结构影响光的穿透能力 和农药分子土壤中的扩散性； ? 土壤水分：增强农药的移动力性，有利光解； ? 共存物质：猝灭和敏化作用； ? 土层厚度：土表 1mm 处易光解； ? 矿物组分：黏粒矿物有利于光解。 光解类型 ? 光氧化： ? 还原脱氯 ? 水解：带酯键或醚键的农药 ? 光异构化： P=S→P -S ( 三 ) 生 物 降 解 ? 通过生物的作用效有机污染物分解为小 分子化合物的过程； ? 微生物、高等植物和动物。 ? 其半衰期既决定于农药本身的特点，也 与周围的环境因子和生物因子有关，特 别是微生物的参与。 ? 例如，氯代烃农药的半衰期约 2-5 年，但 在淹水的条件下土壤微生物的存在可加 快农药的分解。 ? 湘江流域农田土壤微生物群体降解林 丹的能力。 ? 结果表明 ，土壤中能以林丹为唯一碳源的 细菌数为平均 36 × 10 4 /g 干土，稻田淹水 84 天，林丹降解可达 98.4% ，若不淹水， 84 天 后只降解了 43.5% 。 实 例 ? 在田间积水的条件下，林丹的半衰期只有 60.1 天