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空气质量自动监测系统差分光学吸收光谱 ＤＯＡＳ仪器原理及应用 一． ＤＯＡＳ系统发展与现状 二． ＤＯＡＳ测量方法简介 三． 常用ＤＯＡＳ仪器结构组成 四． ＤＯＡＳ监测仪器的校准检验 五． 故障及排除 一、 DOAS 系统发展与现状 一、 DOAS 系统发展与现状 1. 什么是 DOAS 系统 差分光学吸收光谱技术，简称 DOAS 技术 (Differential Optical Absorption Spectroscopy) 在 20 世纪 70 年代由 Platt 等人提出，该方法是 利用光线在大气中传输时，大气中各种气体 分子在不同波段对其有不同的差分吸收特性， 来反演这些微量气体在大气中的浓度。到 20 世纪 80 年代末， DOAS 技术作为一种空气监 测系统在欧盟范围内的到了广泛的认可。 1 一、 DOAS 系统发展与现状 2. 差分吸收光谱方法具有以下优点 ① 监测范围很广，所测得的气体浓度是沿几百米到几公 里长的光路上的气体浓度的平均值，可以消除某些污 染排放源对测量的干扰，所以测量结构更具有代表性。 ② 由于该方法是非接触性测量，因而可以避免一些误差 源的影响，如监测对象的化学变化、采样器壁的吸附 损失等，这特别适合于测量一些性质比较活泼的气体 分子和离子的质量浓度。 ③ 测量周期短、响应快，并且仪器可实现紫外到可见光 谱区的扫描，从而用一台仪器可实时监测多种不同气 体的质量浓度。 ④ 采用光学仪器比较稳定，因此，维护量小，运行费用 低。 ⑤ 对光谱反演算法中剩余光谱成分的分析，在揭示空气 中尚未发现的成分方面有很大的潜力。 一、 DOAS 系统发展与现状 3. 差分吸收光谱方法具有一些不足： DOAS 系统也存在一些不足，比如对环境 的要求比较高，在浓雾、大雨、沙尘暴天气， 信号被大幅度衰减，而使接收端得不到足够 的光强信号时，该仪器不能正常运行。 二、 DOAS 测量方法简介 二、 DOAS 测量方法简介 1. DOAS 测量原理 根据朗伯 - 比尔定律，处在某一长度为 L 的光程中的某种气 体浓度 N 和发射端发出的光强 ?? 0 ( λ ) 及接收端收到的光强 ?? ( λ ) 有 以下关系： ?? ( λ )= ?? 0 ( λ ) ?? ?????σ (λ) 如果知道了 ?? ( λ ) 、 ?? 0 ( λ ) 、 L 、 ?? (λ) 的大小，就可以确定被 测气体的浓度 N ，这种分析方法称为绝对吸收光谱法。 实际上在光程较长时，我们通常采用差分吸收光谱法。 差分吸收光谱系统的基本原理是利用气体分子对光线的 差分吸收。在紫外和近紫外附近，分子的吸收光谱主要是由 分子或原子的电子跃迁引起的，该吸收光谱包括慢变的宽带 吸收和快变的窄带吸收，去除宽带吸收剩下窄带吸收后，通 常称这个窄带吸收为差分吸收，对应的吸收截面为差分吸收 截面。比较被测气体的差分吸收光谱和差分吸收截面，利用 最小二乘法拟合，可以计算出被测气体的浓度。 二、 DOAS 测量方法简介 2. DOAS 仪器基本装置 DOAS 整套仪器主要包括：光源、发射和接 受系统、角反射镜 ( 发射和接收系统如不在同 一侧，不需角反射镜 ) 、光缆、单色仪、 CCD 探测器和计算机等，仪器示意图如下： 三、常用 DOAS 仪器结构组成 三、常用 DOAS 仪器结构组成 1. 瑞典 OPSIS 公司 AR500 系统主要包括发射、 接收器和分析仪 ( 光谱仪与计算机 ) 。下图为 AR500 结构图： 三、常用 DOAS 仪器结构组成 2. 法国 Environment 公司 SANOA 10C 系统 SANOA 10C 系统主要包括：望远镜发射器 和一体化接收器。 三、常用 DOAS 仪器结构组成 3. 蓝盾 LGH-01 DOAS 系统 LGH-01 DOAS 系统主要包括发射与接收单元、 测量单元 ( 光谱仪与快速扫描装置 ) 数据采集单 元与处理单元 (AD 采集卡和计算机 ) 。系统结构 如下图所示： 四、 DOAS 监测仪器的校准检验 四、 DOAS 监测仪器的校准检验 ? DOAS 监测仪器的校准要求： ① 系统在安装调试期间，应对检测仪器精密度检查和准确度 检查。 ② 系统更换机械运动部件、光学部件、检测传感器和光源等 主要部件，必须进行精密度检查。 ③ 系统运行中每个月需用汞灯对光谱仪波长进行一次标定， 每 3 个月进行一次单点检验 ( 选择一个项目用等效浓度为满 量程 10% 到 20% 的标气 ) ，每年进行一次多点校准 ( 等效浓度 ) ? DOAS 监测仪器校准方法有两种： ① 在原光程上叠加一个校准池，通入标准气体，进行校准。 ② 采用一个与实际监测相同的氙灯源和一个短光程，通过调 节短光程中吸收池的长度和通入的标