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第六章 相平衡 6-1 指出下列平衡系统中的组分数 C，相数 P 及自由度数 F： (1)I2（s）与其蒸气成平衡； (2)CaCO3（ s）与其分解产物 CaO（s）和 CO2（g）成平衡； (3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物 NH3(g)和 H2S(g)成平衡； (4)取任意量的 NH3(g)和 H2S(g)与 NH4HS(s)成平衡； I2 作为溶质在两不相互溶液体 H2O 和 CCl4 中达到分配平衡（凝聚系统） 。 解：（1 ） S-R-R =1-0-0=1； P=2； F=C-P+2=1 2） S-R-R =3-1-0=2 ；P=3； F=C-P+2=1 3） S-R-R =3-1-1=1 ；P=2； F=C-P+2=1 4） S-R-R =3-1-0=2 ；P=2； F=C-P+2=2 5） S-R-R =3-0-0=3 ；P=2； F=C-P+1=2 6-2  已知液体甲苯（  A）和液体苯（  B）在  90℃时的饱和蒸气压分别为 psA  54.22kPa  和  pBs  136.12 kPa  。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 xB, 0  0.3 的甲苯 -苯混合物  5 mol，在  90℃下成气  -液两相平衡，若气相组成为 yB  0.4556 ，求： （ 1）平衡时液相组成 xB 及系统的压力 p； （2）平衡时气、液两相的物质的量 n（g），n（l）。 解：（1 ）理想液态混合物， A、 B 均适用拉乌尔定律，故有 p pA p B pAs (1 xB ) p Bs xB 54 .22 kPa (1 xB ) 136 .12kPax B （ 1） yB 0.4556 pB / p pBs xB / p 136.12kPa xB / p （ 2） 由式（ 1）及式（ 2）得 p 54.22kPa(1 xB ) 136.12kPaxB （ 3） 0.4556 136.12kPa xB / p （ 4） 联立式（ 3）与式（ 4），解得 p 74.70kPa ， x B 0.2500 （ 2）根据杠杆规则 yB xB, 0 n 0.4556 0.3000 n(l ) xB 0.4556 5mol 3.784mol yB 0.2500 n( g) n n(l ) (5 3.784)mol 1.216mol 6-4 已知甲苯、苯在 90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为和。两者可形成理想 液态混合物。 取甲苯和苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下 90℃的液态混合 物。在恒温 90℃下逐渐降低压力，问： （1）压力降到多少时，开始产生气相， 此气相的组成如何（ 2）压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成 如何（ 3）压力为时，系统内气、液两相平衡，两相组成如何两相的物质的量各 多少 解：（1 ）与开始产生气相平衡的液相，其组成同原始液态混合物，所以气相的压力为 p p苯* x苯 p甲*苯 x甲苯 136.12 200 / 78 54.22 200 / 92 kPa 200 / 78 200 / 92 200/ 78 200 / 92 98.54kPa 气相组成为 y苯 p苯* x苯 / p 136.12 200/ 78 98.54 0.7476 200 / 78 200 / 92 （ 2）与最后一滴液相平衡的气相，其组成同原始液态混合物 y苯 p苯* x苯 / p; p p甲*苯 ( p苯* p甲*苯 )x苯 上两式联立解得： x苯 p甲* 苯 y苯 ( p苯* p甲*苯 ) y苯 p苯* 54.22 200 / 78 200 / 78 200 / 92 0.3197 200 / 78 136.12 (136.12 54.22) 200 / 78 200 / 92 p p甲苯* (p 苯* p甲* 苯 )x苯 [54.22 (136.12 54.22) 0.3197]kPa 80.40kPa p p甲*苯 (p*苯 p甲*苯 )x苯 92.00 54.22 x苯 0.4613 136.12 54.22 y苯 p *苯 x苯 / p 136.12 0.4613/ 92.00 0.625 原始液态混合物的组成为 x苯 200 / 78 0.541 200 / 78 200 / 92 n g 0.541 0.4613 nl 0.6825 0.541 联立解得： n g 1.709mol, nl 3.022mol 200 200 ng nl 78 92 6-8 水-异丁醇系