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第六章 电化学分离法 Electrochemical separation;§6－1 电泳分离法;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;一、电泳分离法的原理;二、电泳分离法的分类;三、高效毛细管电泳; 1981年，Jorgenson和Luckas，用75μm内径石英毛细管进行电泳分析，柱效高达4×105/m理论塔板数，促进电泳技术发生了根本变革，迅速发展成为可与GC、HPLC相媲美的崭新的分离分析技术——高效毛细管电泳。;1.高效毛细管电泳的特点;1.高效毛细管电泳的特点;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论; 电渗在电泳分离中扮演着重要角色，是伴随电泳产生的一种电动现象。多数情况下，电渗流速度是电泳速度的5-7 倍。 因此，在HPCE中利用电渗流可将正、负离子和中性分子一起朝一个方向产生差速迁移，在一次HPCE 操作中同时完成正、负离子的分离测定。 由于电渗流的大小和方向可以影响HPCE 分离的效率、选择性和分离度，所以成为优化分离条件的重要参数。电渗流的细小变化将严重影响HPCE 分离的重现性（迁移时间和峰面积）。所以，电渗流的控制是HPCE 中的一项重要任务。;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论; 聚四氟乙烯（Polytetrafluoroethene，一般称作“不粘涂层”；是一种使用了氟取代聚乙烯中所有氢原子的人工合成高分子材料。 这种材料具有抗酸抗碱、抗各种有机溶剂的特点，几乎不溶于所有的溶剂。同时，聚四氟乙烯具有耐高温的特点，它的摩擦系数极低，所以可作润滑作用之余，亦成为了水管内层的理想涂料。;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;2.高效毛细管电泳的基本理论;3.高效毛细管电泳的仪器;3.高效毛细管电泳的仪器;3.高效毛细管电泳的仪器;3.高效毛细管电泳的仪器;3.高效毛细管电泳的仪器;3.高效毛细管电泳的仪器;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;4.高效毛细管电泳的分离模式;四、电泳分离法的应用;1.离子的分析;1.离子的分析;2.药物分析;采用MEKC（胶束电动毛细管色谱）模式，鉴定违禁药物；效果优于HPLC法; 合成获得单一手性化合物相当困难；528种手性合成药物，61中以单一对映体形式销售，其他为外消旋体；检测分析也相当困难；研究热点； R-反应停是安眠药，S-式致胎儿畸形； HPCE分离分析手性化合物的方法：加入手性选择剂； 形成配合物的稳定常数有差异，结合HPCE的高效率； 常用手性选择剂：环糊精及其衍生物；手性冠醚；手性表面活性剂（氨基酸衍生物、胆酸钠、牛磺脱氧胆酸及其钠盐、低聚糖等天然手性表面活性剂）;4.氨基酸和蛋白质分析;蛋白质分析;5.核酸分析和DNA排序;1）微型化 整体化学分析系统（TAS）及TAS微型化 在硅片上光刻出矩形槽作为毛细管，理论塔板数105/m； 2）联用仪器 CE-MS； 3）阵列毛细管凝胶电泳 应用于人类基因DNA测序； 5～10万个基因，30亿个碱基对，目前最有效的DNA序列分析仪，10小时/次；可同时电泳24个样品；速度1200碱基对/小时，提高速度！ 100支毛细管阵列电泳；速度280碱基对/小时/支;§6－2 化学修饰电极分离法;一、概述;一、概述;二、化学修饰电极的分类;二、化学修饰电极的分类;二、化学修饰电极的分类;;二、化学修饰电极的分类;二、化学修饰电极的分类;三、化学修饰电极的电极处理和表征;三、化学修饰电极的电极处理和表征;三、化学修饰电极的电极处理和表征;三、化学修饰电极的电极处理和表征;金电极表面清洁的鉴定;三、化学修饰电极的电极处理和表征;SEM: 利用二次电子信号成像来观察样品的表观形态。(利用极狭窄的电子束去扫描样品，通过电子束与样品的相互作用产生的各种效应来进行表观分析);裸金电极和纳米金自