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第一章、绪论
一、 化工热力学的目的和任务
通过一定的理论方法,从容易测量的性质推测难测量的性质、 从有限的实验 数据获得更系统的物性的信息具有重要的理论和实际意义。
化工热力学就是运用经典热力学的原理, 结合反映系统特征的模型,解决工 业过程(特别是化工过程)中热力学性质的计算和预测、相平衡和化学平衡计算、 能量的有效利用等实际问题。
二、 1-2化工热力学与物理化学的关系
化工热力学与物理化学关系密切,物理化学的热力学部分已经介绍了经典热力学 的基本原理和理想系统(如理想气体和理想溶液等)的模型,化工热力学将在此 基础上,将重点转移到更接近实际的系统。
三、 热力学性质计算的一般方法
基于相律分析系统的独立变量和从属变量;
由经典热力学原理得到普遍化关系式。特别是将热力学性质与能容易测量的 p、V、T及组成性质和理想气体等压热容 联系起来;
引入表达系统特性的模型,如状态方程或活度系数;
数学求解。
第2章流体的P-V-T关系
掌握状态方程式和用三参数对应态原理计算 PVT性质的方法。
了解偏心因子的概念,掌握有关图表及计算方法。
状态方程:在题意要求时使用该法。
范德华方程:常用于公式证明和推导中。
R— K方程:
维里方程:
普遍化法:使用条件:在不清楚用何种状态方程的情况下使用
三参数法:
②普遍化第二维里系数法Redlich-Kwong
②普遍化第二维里系数法
Redlich-Kwong ( RK 方程 「二
袒-1史严
, 1 氓
RT
j 0 08664 —
a — 离 U-斗N
3 P£
3、Soave(SRK 方程
RT
a
~V-b
3、
= 0 42748^
P£
i = 0.08664^
Pc
4、Peng-Robinson (PR
方程
RT a
V^b~lr[y+b)+b(lr-b)
r2T2
a =0.45724 -:
巳
Tr
RTc
b = 0.0778 Pc
0-5高次型状态方程
5、virial 方程
virial方程分为密度'"l ■■ I型:
v r
和压力型:
第3章纯物质的热力学性质
1、热力学性质间的关系
dU 二 TdS-pdV
H=U+PVdH 二TdS VdpA=U-TSdA
H=U+PV
dH 二TdS Vdp
A=U-TS
dA = —SdT - pdV
G=H-TS
dG = -SdT Vdp
Maxwell关系式fcT W
Maxwell关系式
fcT W丿s —
I cP
(cS}
—⑺ZT
转换公式:ifY
转换公式:
ifYl il l if 1
Cy-CV = T
3.2计算冷和的方法
1?状态方程法: dH二
1?状态方程法: dH二CpdT -
V -T dP
II / :T p
卫dP
.汀P
2.剩余性质法:①普遍化压缩因子图O R 0
2.剩余性质法:
①普遍化压缩因子图
O R 0
n..
R 1
(HR)
RTc RTc
RTc
R 0 R 1 sTR (sR)」sR)
—a ? UJ
R R R
普遍化的第二维里系数方法
RTc=Pr B
RTc
=Pr B0 -Tr
dB0
dTr
B1 -Tr
dTrD0 0.422B 0.083 16
dTr
D0 0.422
B 0.083 16
Tr
八0.139-罟导出:
dB0 0.675
斤二 T;6
dB1 0.772
dTr
Tr5.2
dB0 dB1 '
+?
dTr丿
化工过程能量分析
热力学第一定律
一、功 W = -p外 dV
不可逆过程:
可逆过程:
12
Wrev
dV
p体dV体
VI
规定:体系吸热为正,放热为负;对外做功为负,接受功为正 二、封闭系统的能量平衡式:
U 二Q W dU = q w 适用于可逆与不可逆过程。
三、稳定流动过程的能量平衡式:
2
H 亠贬 y WS( J Kg-1)
2 9c 9c
(一)稳流过程能量平衡式的简化形式及其应用: 气体通过如孔板、阀门、多孔塞等节流装置时:
m“h = 0 (即等焓过程)
(a) 压缩机和膨胀机(透平)鼓风机、泵等
Q = 0, W =^H=m^h 适用于可逆,不可逆过程 s
(b) 气体通过如孔板、阀门、多孔塞等节流装置时:
m h = 0 (即等焓过程)
(c) 无轴功,但有热交换的设备:锅炉、热交换器、塔等。
w =0 H =Q
s
(二)轴功的计算方法:
⑴可逆轴功 Ws(R): Ws(R)= P2vdP
实际轴功与可逆轴功之比称为机械效率
WS(R)WS(R)对于产功设备而言:|w^ |W
WS(R)
WS(R)
对于耗功设备而言: Ws Ws(R),
四、气体的基本热力过程
封闭体系: U = q ? w 微小过程:d^ w
(
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