有机化学第8章 卤代烃学习课件.pptVIP

（３）SN2反应的立体化学 第一：异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）。 .精品课件. * 第二：构型翻转　　 （产物的构型与底物的构型相反即瓦尔登Walden转化）。 Nu: L + L- Nu SN2标志 .精品课件. * SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 SN1反应与SN2反应的区别 .精品课件. * 1 烷基结构的影响 2 离去基团的影响 3 溶剂对亲核取代反应的影响 4 试剂亲核性对亲核取代反应的影响 8.4.3 影响亲核取代反应历程的因素 .精品课件. * 1 烷基结构的影响 烷基结构对SN2的影响 V V V V CH3X 1o RX 2o RX 3o RX R-Br + I- RI + Br - R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相对 150 1 0.01 0.001 考虑位阻效应 ?碳上取代基增加也影响SN2的反应 .精品课件. * V V V V 3 o RX 2o RX 1o RX CH3X 结论 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1 R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相对 1 1.7 45 108 R-Br + H2O R-OH + HBr 甲酸 烷基结构对SN1的影响 .精品课件. * (1) 溴代新戊烷的亲核取代 E1 亲核试剂强，SN2。 亲核试剂弱，溶剂极性强，SN1碳正离子重排。 几种特殊结构的情况分析 .精品课件. * 相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 (3) 苯型(芳香卤代烃)、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 (2) 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2 反应都很易进行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X .精品课件. * (4) 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难） （CH3)3CBr 相对V 1 10-3 10-6 10-13 SN1 SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 .精品课件. * 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 不好的离去基团有 F-， HO-， RO-， -NH2， -NHR， -CN 好的离去基团有 Cl- Br - ? H2O I- 1 50 50 150 180 300 2800 2 离去基团的影响 .精品课件. * 键能越弱，越易离去 离去基团碱性越弱，越易离去 C-F (485.3) C-Cl (339.0) C-Br (284.5) C-I