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实验七 配合物的组成及其稳定常数的测定 仪器分析 2 、实验原理 ? ? 分光光度法是研究配合物组成和测定配 合物稳定常数的一种十分有效的方法。 如果金属离子 M 和配位体 L 形成配合物， 配合反应为 M ＋ nL ? MLn 仪器分析 （ 1 ）摩尔比法：配制一系列溶液，维持各溶 液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不 变，只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸 收波长处测定各溶液的吸光度 A ，以吸光度 A 对摩尔比 R （ R ＝ C L ／ C M ， C L 为配位体浓度， C M 为金属离子浓度）作图得到图 1 。由图可见， 当 R ＜ n 时，配位体 L 全部转变为 MLn ，吸光度 A 随 L 浓度增大而增高，并与 R 呈线性关系。当 R ＞ n 时，金属离子 M 全部转变为 MLn ，继续 增加 L ，吸光度不再增高。将曲线的线性部分 延长，相交于一点，该点所对应的 R 即为配合 物的配位数 n 。 。 ? 仪器分析 图 1 摩尔比法图示 图 2 等摩尔连续变化法 图示 仪器分析 ? （ 2 ）等摩尔连续变化法：配制一系列溶液， 在实验条件相同的情况下，保持溶液的总浓度 不变，即 C M 和 C L 之和为常数，只改变溶液中 C M 和 C L 的比值。在选定的波长下，测定溶液 的吸光度 A ，将 A 对 C M /(C M ＋ C L ) 作图，如图 2 所示。当体系中只生成一种配合物时，曲线 有一最高点，对应于该点的 C L / C M 即为该配 合物的配位数 n 。如果配合物的稳定性好，曲 线的最高点很明显。如果配合物部分离解，曲 线的最高点附近比较圆滑，可将曲线的线性部 分延长，找出其交点。图中 B 点相当于配合物 完全不离解时应有的吸光度，用 A 表示。由于 配合物部分离解，其离解度 ? 为 ? 仪器分析 A - A a = A 由 ? 可以计算配合物的稳定常数 K ： K = 1 - a [ML n 2 ]a 仪器分析 5 、注意事项 ? 在测定系列溶液的吸光度时，应按编号 的顺序进行。其他注意事项参见 5 。 仪器分析 6 、数据处理 ? ? ? （ 1 ）用摩尔比法定配合物组成：用表 1 中的数 据，作吸光度 A 与 R 的关系图，将曲线的两直 线部分延长相交于一点，确定配位数 n 。 （ 2 ）用等摩尔变化法确定配合物组成：根据 表 6 中的数据，作吸光度 A 对 C M /(C M ＋ C L ) 的 关系图。将两侧的直线部分延长，交于一点， 由交点确定配位数 n 。比较两种方法所得的 n 值。 （ 3 ）按式 3 计算配合物的稳定常数。 仪器分析