冶金原理 冶金熔渣的结构 熔渣的结构.pptVIP

分子理论 1、与固态渣相似，熔渣是由各种不带电的简单化合物分子和由这些氧化物所形成的复杂化合物分子组成。简单化合物分子有SiO2、、A12O3、P2O5、CaO、MgO、FeO、MnO、CaS、MgS等，复杂化合物分子有CaO·SiO2 、2 FeO·SiO2、3CaO·Fe2O3、2MnO·SiO2、3CaO·P2O5、4CaO·P2O5等。 炉渣的结构 2、简单化合物相互作用（一般是酸性氧化物和碱性氧化物相互作用）形成复杂化合物，且简单化合物与复杂化合物处于离解与生成的化学平衡状态，即： ２MeO·SiO2＝＝2MeO+SiO2 平衡常数K随温度升高而增大。温度升高，复杂化合物的离解程度增大，游离的简单氧化物浓度增加；温度降低，游离的简单氧化物浓度降低。 3、熔渣中只有游离的简化合物才能参与反应，而复杂化合物只有离解或被置换成简单化合物后，才能参与反应。 例如，炼铅熔渣中的（PbO·SiO2）只有成为游离的简单化合物PbO，才能参与反应： （PbO·SiO2）+2CaO＝(2CaO·SiO2)+(PbO)，(PbO)+CO＝Pb+CO2 例如，在钢铁冶金中，只有炉渣中游离的简单氧化物CaO才能参与渣铁间的脱硫反应： 〔FeS〕+ (CaO)＝＝(CaS) + (FeO) 4、认为熔渣是理想熔液，因而渣中简单化合物的活度可用摩尔分数（浓度）表示 .分子理论的不足之处： （1）确定熔渣中简单氧化物的浓度困难。 （2）实际上只有在稀溶液的情况下，熔渣才符合理想溶液，而一般情况下必须用活度来代替浓度进行热力学计算； （3）分子理论无法解释熔渣的电化学特性如熔渣的电导、黏度等性质。 离子理论 熔渣结构的离子理论认为： 1、熔渣完全由阳离子和阴离子所构成，如Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+等阳离子，SiO44－、PO43－、O2－、S2－等阴离子；与晶体一样，熔渣中每个离子的周围是异号离子；阳离子和阴离子所带的总电荷相等，熔渣总体不带电。 2、关于渣中的阳离子和阴离子，一般认为有以下类型： 简单阳离子：Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+等， 简单阴离子：O2－、S2－、F－ 配合阴离子：有简单配合阴离子和复杂配合阴离子。简单配合阴离子，如SiO44－、PO43－、AlO33－等；复杂配合阴离子（团），由简单配合阴离子聚合而成，如Si2O76－、Si3O96－、Si4O128－、Si6O1812－、(SiO3)n2n－、(Si4O11)n6n－等。 3、熔渣中的简单阳离子和简单阴离子主要有几种，常见的简单阳离子和简单阴离子半径见表。 离子及其电荷数 Si4+ Al3+ Ca2+ Mg2+ Fe2+ P5+ F－ O2－ S2－ 离子半径，? 0.41 0.50 0.99 0.65 0.75 0.34 1.36 1.40 1.84 4、熔渣中，凡电荷大而离子半径小的简单阳离子最容易与阴离子（O2－）结合形成配合阴离子。熔渣中Si4＋的电荷大而半径小，最易组成Si—O配合阴离子，如形成SiO44－等硅氧配合阴离子。熔渣中Al3+的电荷也较大而半径也较小，因此有时也与O2－结合形成铝氧配合阴离子，如形成AlO45－、AlO2－等。其它半径较大、电荷较少的简单阳离子不能与阴离子（O2－）形成配合阴离子，而是单独以正离子的形态存在于熔渣中，如Ca2+、Mg2+等阳离子。 5、配合阴离子是由阴离子（O2－）将阳离子（Si4＋，或P5+，或Al3+等）包围起来形成的紧密结合体，如硅氧配合阴离子SiO44－、磷氧配合阴离子P2O74－、铝氧配合阴离子AlO45－。 6、结构最简单的硅氧配合阴离子是SiO44－，它是构成炉渣的基本单元，其结构是四面体（故称为硅氧配合四面体阴离子） 7、硅氧配合阴离子的结构是比较复杂的，它随熔渣组成及温度而改变。依据熔渣中O/Si比值（碱度）的不同，可形成不同复杂程度的硅氧配合阴离子。 离子的种类 O / Si 一个硅原子的剩余电荷数 离子的结构形状 （SiO4）4－ 4.0 －4 简单四面体 （Si2O7）6－ 3.5 －3 双连四面体 (Si3O9) 6－ 3.0 －2 环状 (SiO3)n2n－ 3.0 －2 链状 (Si2O5)n2n－ 2.5 －1 层状 图3－2 硅氧复合离子结构示意图 应用上述离子理论，可以解释熔渣的一些重要现象。 1、酸性渣在熔化后黏度为何仍较大。这是由于酸性渣的O/Si比值小，硅氧复合离子形成环状或链状等庞大结构离子，造成熔渣内摩擦力增强，黏度增加；而碱性渣在熔化后，液相中存在的硅氧复合离子结构是简单的形式，所有内摩擦力不大，黏度则低。 2、向酸性熔渣中加入碱性氧化物（MeO），为何能降低熔渣黏度？这是因为MeO离解成Me2＋和O2－