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　　　　 有机化学学期总复习 题型：命名10分 反应题16分 机理题10分 鉴别题24分 合成题25分 推断题10 论述题15分 综合论述15% 重点知识点 命名 10% 典型反应 16% 有机合成 25% 物质鉴定 24% 反应机理 10% 1.系统命名法 选主链 碳链最长，取代最多 编号 位次最低，最低系列 取代基 先小后大(优先基团后列出),同基合并 用中文小写“二、三、四”表明取代基数目，在英文名称中，基团按字母顺序先后列出，用“di、tri、tetra”表示取代基数目 ★次序规则： 　为确定原子或基团在空间排列的先后顺序而制定的规则。 　较优基团列在后面。 主要官能团的优先次序 类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -COOH 醛 -CHO 炔烃 -C≡C- 磺酸 -SO3H 酮 >C=O 烯烃 -C=C- 羧酸酯 -COOR 醇 -OH 醚 -OR 酰氯 -COCl 酚 -OH 氯化物 -Cl 酰胺 -CONH2 硫醇 -SH 硝基 化合物 -NO2 　腈 -CN 胺 -NH2 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环脂环烃、二环脂环烃和多环脂环烃(桥环烃和螺环烃)。例如： 环烃的命名 二环桥环化合物：从桥头碳原子开始，各桥碳原子数由大到小放在方括号内，括号放在“二环”与“某烷”之间 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 二环螺环化合物：以“螺”为词头编号由较小环中与螺原子相邻的碳原子开始，沿小环经螺原子到大环。 螺[2.4]庚烷 螺[5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成，带正电 荷的部分总是加到含氢较多的双键碳原子上， 带负电荷的部分总是加到含氢较少的双键碳原 子上。 (顺马加成) 主要产物 马氏规则： 不对称烯烃和卤化氢的加成 主要产物附合马尔科夫尼科夫规则 2.典型反应 过氧化物效应: 有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不 对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则的现象 (反马加成) 例如: 注 意:氯化氢、碘化氢没有过氧化物效应 1—溴丁烷 2.典型反应 此两步反应合称为烯烃的硼氢化—氧化反应，是 由烯制（伯）醇的另一方法 2.典型反应 6 RCH2CH2OH 邻二醇 棕褐色沉淀 例如:乙烯氧化 烯烃与中性或碱性高锰酸钾在低温下反应 乙二醇 常用来鉴定不饱和脂肪烃 2.典型反应 烯烃与酸性KMnO4氧化碳链断裂生成二氧化碳、羧酸、酮等，同时紫红色消褪 紫红色 2.典型反应 烯烃的臭氧化还原水解产物及反应条件 ①O3 ①O3 ②H2O/Zn ②H2O/Zn 甲 醛 甲 醛 乙 醛 乙 醛 丙 醛 丙 酮 2.典型反应 炔烃在硫酸汞的稀硫酸溶液中与水加成也按马氏规则进行生成烯醇，但不稳定，互变成醛或酮 (P214) 除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮， 如乙炔水化 2.典型反应 　炔烃与硝酸银和氯化亚铜的氨溶液作用 可用此反应鉴定乙炔或1-炔烃 干燥的银或亚铜的炔化物受热或震动时易发生 爆炸，应加稀硝酸或盐酸分解 2.典型反应 双烯合成反应(Diels – Alder反应) 亲双烯体连有吸电子基团 ―CHO、 ―COR―CN、 ―NO2等时，将有利于反应的进行 双烯体 亲双烯体 芳烃的侧链氧化 KMnO4 KMnO4 芳烃的?-卤代反应 　傅氏（Friedel-Crafts)反应 　傅氏烷基化 在无水三氯化铝等的催化剂下，苯可以与卤代烷反应，生成烷基苯。 若R是三个碳以上的烷基，则反应中常发生烷基的异构化，如 无水AlCl3 无水AlCl3 　傅氏酰基化反应 在无水三氯化铝催化下，苯还能与酰氯或酸酐进行类似的反应得到酮 苯乙酮 此反应是制备芳香酮的主要方法。此反应不发生异构化。当芳环上连有强吸电子基如-NO2,R-C=O等，则不发生傅氏反应。所以傅氏酰基化反应不会生成多元取代物。 芳烃的卤代、硝化、磺化的反应条件 付列德尔－克拉夫茨反应 酚容易进行付列德尔－克拉夫茨烷基化反应，并且一般以对位异构体为主。 酚芳环上的反应 当对位已有取代基时，则进入邻位。例如： 邻二醇与高碘酸的反应 R1 R2 H R—C— C — C—R OH OH OH + 2HIO4