第6章-固态相变I.ppt

* 与液-固、气-液、气-固等相比，固态相变的属性： 母相是晶体，其原子呈一定规则排列； 原子键合比液态时牢固； 母相中存在着空位、位错和晶界等一系列晶体缺陷 * GP区：首先是由Guinier-Preston从时效过的Al-4%Cu合金单晶拍摄的劳厄照片中发现的 特征： 富溶质区 圆盘状 晶体结构与基体相同 与基体保持完全共格，并引起共格畸变 在α’分解初期形成，且形成速度很快， 通常均匀分布 在热力学上是亚稳态 二、沉淀相结构： GP区的形成条件： 在室温或低温下时效初期出现 是发生在固溶体晶格内的晶内过程，不形成新相， 取决于时效温度和合金成分 GP区的形核主要是依靠浓度起伏的均匀形核 ：可以由GP区演化而成，也可以直接从固溶体中析出 ：过去叫G P （Ⅱ）区，认为它也属于晶内过程，是溶质原子有序排列的微观区，现在倾向于是一种过渡相，有一定的晶体结构。 四方结构：a=b=4.04A, c=7.8A 与基体保持共格 成分接近CuAl2 在150左右便可出现 四方结构：a=b=4.04A, c=5.8A 与基体保持部分共格 成分接近Cu2Al3.6 圆盘状 与基体有一定的位向关系 四方结构：a=b=6.06A, c=4.78A 与基体形成非共格界面 成分CuAl2 不均匀地在晶界上形核 θ出现的时候合金的硬度已经下降 * 固态相变过程中，会以如下顺序逐渐向能量最低方向转化，以减小阻力 母相?较不稳定的亚稳相?较稳定的亚稳相?稳定相 ——阶次规则 “脱溶序列”，如，Al(Cu)? GP区? θ′′ ? θ′ ? θ(Al2Cu) 并非固态相变都必须经历一个完整的序列，有时可以直接形成较稳定的相，有时可以永久地停留在较不稳定的相。 ?改变外界条件，控制相变过程 Al-Cu合金各种相变过程中吉布斯自由能变化情况 各种相变位垒及合金时效时的自由能变化情况 上图：各种相变位垒大小比较 下图：合金时效时的自由能变化情况 6.2 第二相析出的相变驱动力 第二相析出(Precipitation of second phase): 从过饱和固溶体α中(x0)析出另一种结构的β相(xβ),母相的浓度变为xα. 即： α→ β+ α1 相变驱动力：相变过程前 后摩尔自由能的净降低量。 * * 6.2.2 调幅分解(Spinodal decomposition) 也称为增幅分解，是指过饱和固熔体在一定温度下分解成结构相同、成分不同的两个相的过程。 调幅分解后形成共格型的熔质原子贫、富区，对合金的强度和磁性有一定影响。 1. 固溶体稳定性： 如果将自由能曲线分成若干段，则每个成分段固溶体的性质与这段曲线的形状有关。 固溶体稳定 固溶体将发生失稳分解 (Spinodal decomposition) Why * A B T ? T2 E F ?1 ?2 E C R D F T1 ? ? ? H J xR xE xC xD xF G(T1) 在R点成分为xR的固溶体， 由于成分的起伏偏离xR 成分为(xR+?x)和(xR-?x)， 则起伏后的Gibbs 自由能变化为： 对G(xR+?x) 和G(xR-?x)作泰勒级数展开，得到 亚稳区 (Metastable range) ： 单相固溶体的自由能低于两相混合物的自由能 固溶体要发生分解， 不能以失稳分解的机制 发生，而要通过普通的形 核长大机制进行。 * * 位于失稳分界线之外（介稳态区）的固溶体，成分的微量起伏都会引起系统自由焓的上升，因而不能发生调幅分解。 非稳态区内，任何微量的成分起伏都会使系统的自由焓下降，意味着位于失稳分解线以内（非稳态区）的固溶体发生分解不存在热力学势垒，无需形核便会以调幅分解的方式使成分波幅不断增大 调幅分解 调幅分解的相变驱动力(b)和对应的部分相图(a) 具有固溶度 间隙的相图 实线：?1及?2二相平衡 的组成随温度变化线 虚线：G(T) ~ xB曲线上 的拐点轨迹线 图(a): 图(b): G(T2) ~ xB曲线 E、F点： ?1及?2二 平衡相的组成 C、D点：对应于 的拐点 A B T ? T1 E F ?1 ?2 E C R D F T2 ? ? ? H J xR xE xC xD xF G(T1) (a) (b) 曲线ECRDF： 此曲线上的状态，都为亚稳相，浓度起伏使其分解为E及F二平衡相。 但是： 根据亚稳态的组成 不同，分解分为 调幅分解和脱溶分解 两种类型。 A B T ? T2 E