固体物理：2.5 分子力结合.ppt

* 原子结合成晶体时,不同原子对电子的争夺能力不同（电负性）,使得原子外层电子作重新分布. 根据结合力的性质和特点,晶体可分为五种基本类型:离子晶体、共价晶体、金属晶体、分子晶体和氢键晶体. 范德瓦耳斯键－－满壳层电子结构的原子之间靠范德瓦 耳斯力结合，相应形成的键称为范德瓦耳斯键或分子键. 典型的分子晶体: 低温下惰性气体、有机化合物晶体. 以分子键相结合的晶体称为分子晶体. 2.5.1 分子晶体 --- 分子偶极矩的静电吸引作用产生的力. Keesen力(取向力) Debye力(诱导力) London力(弥散力) 2.5.1 范德瓦耳斯力 §2.5 分子力结合 极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯-葛生力（取向力）。 非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯---德拜力（诱导力）。 非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力称为范德瓦尔斯-伦敦力（色散力）。惰性气体分子He、Ne、Ar、Kr、Xe在低温下形成非极性分子晶体。 分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小。 1 极性分子结合 一对平行偶极子的相互作用 +q -q +q -q l1 l2 r p1、p2 分别为两偶极子的电偶极矩。 (计算时保留到二次方项) 2 极性分子与非极性分子的结合 p1为电偶极子的电偶极矩，其在延长线上的电场为： p2为感生偶极矩： 极性分子与非极性分子间的相互作用势与距离的六次方成正比。 － + － + － + ± (?：为非极性分子的电子位移极化率) 这种瞬时偶极矩间的相互作用，产生了非极性分子晶体的结合力. 惰性气体分子最外层电子为满壳层 不产生金属结合和共价结合 正负电荷中心重合 不存在永久偶极矩 不存在相互作用, 低温下会结晶? ---非极性分子之间存在着瞬间、周期变化的偶极矩. 3 非极性分子的结合 设原子1的瞬时偶极矩为p1 瞬时偶极矩产生的电场为 在电场作用下原子2将产生诱导偶极矩为p2 所以 如同非极性分子和极性分子之间的相互作用 对多数分子，色散力是主要的，只有极性大的分子，取向力才比较显著.诱导力通常都很小. 综上所述, 三种力引起的吸引势都与分子间距离r的6次方成反比,故分子晶体的吸引势为 由实验数据知道,排斥势与分子间距离r的12次方成反比 分子晶体之间的相互作用势能为 A和B为经验参数,由实验数据拟合得到. 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 2.5.2 分子晶体的结构 通常取密堆积,配位数为12. 范德瓦耳斯力没有方向性和饱和性.所以原子排列越密集就越稳定. 惰性气体原子构成的的分子晶体都为fcc结构. 2.5.3 分子晶体的结合能 N个惰性气体分子总的相互作用能为： 设R为最近邻两个原子间的距离，则 其中 是仅与晶体结构有关的常数 如果已知结合能函数的形式,可以计算原子平衡间距r0、结合能U(r0)和体积弹性模量K等晶体宏观性质. 平衡时最近邻原子间距离 结合能 (1)实验值和理论值基本吻合,说明理论的正确性. 注: (2)分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小 零点能修正 晶体的结合能： 解: (1)面心立方,最近邻原子有12个, (1)只计及最近邻原子； (2)计及最近邻和次近邻原子。 是参考原子i与其它任一原子j的距离rij同最近邻原子间距R的比值( )。试计算面心立方的A6和A12。 例1：由N个惰性气体原子构成的分子晶体，其总互作用势能可表示为 式中 ' ' ,