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第七章 电化学 用铂电极电解 溶液。通过的电流为 20 A，经过 15 min 后，问：( 1) 在阴极上能析出多少质量的 ?(2) 在的 27 ?C ， 100 kPa下的 ？ 解：电极反应为 电极反应的反应进度为 因此： 在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中 通电 1 h后，在氢电量计中收集到 19 ?C 、 99.19 kPa的 ；在银电量 计中沉积 。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 解：两个电量计的阴极反应分别为 电量计中电极反应的反应进度为 对银电量计 对氢电量计 用银电极电解 溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出 的 ，并知阴极区溶液中 的总量减少了 。求 溶液中的 和 。 解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阴极区溶 液中 的总量的改变 等于阴极析出银的量 与从阳极迁移来的银的量 之差： 用银电极电解 水溶液。电解前每 溶液中含 。阳极溶 解下来的银与溶液中的 反应生成 ，其反应可表示 为 总反应为 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了 ，并测知阳极区溶液重 ，其中含 。试计算 溶液中的 和 。 解：先计算 是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变， 量的改 变为 该量由两部分组成（ 1）与阳极溶解的 生成 ，（ 2）从阴极迁移到阳 极  用铜电极电解 水溶液。电解前每 溶液中含 。通电一定时间后，测得银电量计中析出 ，并测知阳极区溶 液重 ，其中含 。试计算 溶液中的 和 解：同 7.4。电解前后 量的改变 从铜电极溶解的 的量为 从阳极区迁移出去的 的量为 因此， 在一个细管中，于 的 溶液的上面放入 的 溶液，使它们之间有一个明显的界面。令 的电 流直上而下通过该管，界面不断向下移动，并且一直是很清晰的。 以后， 界面在管内向下移动的距离相当于 的溶液在管中所占的长度。计算在 实验温度 25 ?C 下， 溶液中的 和 解：此为用界面移动法测量离子迁移数 已知 25 ?C 时 溶液的电导率为 。一电导池 中充以此溶液， 在 25 ?C 时测得其电阻为 。在同一电导池中装入同样体积 的质量浓度为 的 溶液，测得电阻为 。计算（ 1）电导 池系数；（ 2） 溶液的电导率；（ 3） 溶液的摩尔电导率。 解：（ 1）电导池系数为 2） 溶液的电导率 3） 溶液的摩尔电导率 已知 25 ?C 时 溶液的电导率为 。一电导池 中充以此溶液，在25 ?C 时测得其电阻为 。在同一电导池中装入同样体积 的浓度分别为 ， ， 和 的 溶液，测出其电阻分别为 ， ， 和 。试用外推法求无限稀释时 的摩尔电导率。 解： 的摩尔电导率为 造表如下 作图如下 无限稀释时 的摩尔电导率：根据 Kohlrausch 方程 拟和 得到 已知 25 ?C时 ， 。试 计算 及 。 解：离子的无限稀释电导率和电迁移数有以下关系  已知 25 ?C 时 溶液的电导率为 计算 的解离度 及解离常熟 。所需离子摩尔电导率的数据见表 7.3.2。 解： 的解离反应为 查表知 因此， 25 ?C 时将电导率为 的 溶液装入一电导池中，测得其电阻 为 。在同一电导池中装入 的 溶液，测得电阻为 。利用表 7.3.2 中的数据计算 的解离度 及解离常熟 。 解：查表知 无限稀释摩尔电导率为 因此， 已知 25 ?C 时水的离子积 ， 、 和 的 分 别等于 ， 和 。 求 25 ?C 时纯水的电导率。 解：水的无限稀释摩尔电导率为 纯水的电导率 已知 25 ?C 时 的溶度积 。利用表 7.3.2 中的数据计 算 25 ?C 时用绝对纯的水配制的 饱和水溶液的电导率，计算时要考虑水的 电导率（参见题 7.12）。 解：查表知 的无限稀释摩尔电导率为 饱和水溶液中 的浓度为 因此， 已知 25 ?C 时某碳酸水溶液的电导率为 ，配制此溶液的水 的电导率为 。假定只考虑 的一级电离，且已知其解离常数 ，又25 ?C 无限稀释时离子的摩尔电导率为 试计 试计 算此碳酸溶液的浓度 解：由于只考虑一级电离，此处碳酸可看作一元酸，因此， 试计算下列各溶液的离子强度：（ 1） ；（ 2） ；（ 3） 。 解：根据离子强度的定义 应用德拜 -休克尔极限公式计算 25 ?C 时 溶液中 、 和 。 解：离子强度 应用德拜 -休克尔极限公式计算 25 ?C 时下列各溶液中的 ：（ 1） ；（ 2） 。 解：根据 Debye-Hückel 极限公式 ，25 ?C 水溶液中 25 ?C 时碘酸钡 在纯水中的溶解度为 。假定 可以应用德拜 -休克尔极限公式，试计算该盐在 中 溶液中的 溶解度。 解：先利用 25 ?C 时碘酸钡 在纯水中的溶解度求该温度下其溶度积。 由 于是稀溶液