大学无机化学基础第15章-氧族元素.pptVIP

2021/3/14 * 3含结晶水 CuSO4 · 5 H2O 胆矾  ZnSO4 · 7 H2O 皓矾  FeSO4 · 7 H2O 绿矾 CaSO4 · 2 H2O 　 石膏 Na2SO4 · 10 H2O 芒硝 MgSO4 · 7 H2O 　 泻盐 2021/3/14 * 4 生成复盐 有两种形式的复盐: M2SO4·MSO4·7H2O M2SO4·M2(SO4)3·24H2O 一价金属离子可以是: NH4+, K+, Rb+, Cs+ 二价金属离子可以是: Co2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Mg2+ 三价金属离子可以是:Al3+, Fe3+, Cr3+, Ga3+, V3+, Co3+ 由两种简单盐组成的晶体称为复盐 从溶液中结晶出来的硫酸盐,常常带有结晶水,这种带有结晶水的盐又常称为矾, 如胆矾: CuSO4 ·5H2O,、绿矾:FeSO4 ·7H2O, 明矾: K2SO4·Al2(SO4)3 ·24H2O等。但真正的矾是指由两种相同晶型的简单盐形成的复盐。 2021/3/14 * 煮沸 1 Na2SO3+S＝＝＝Na2S2O3 2 2Na2S+Na2CO3+4SO2＝3Na2S2O3+CO2 3 2H2S+2NaHSO3＝3Na2S2O3+3H2O 4 2Na2S+3SO2＝2Na2S2O3+S↓ ２、硫代硫酸钠的结构 三、硫代硫酸盐 １、硫代硫酸钠的制备 S S O O O 在S2O32-的结构中,可以 看作是硫酸根中的一个 O原子被S原子取代,中 心S原子是+4氧化数,另 一个S原子是0氧化数, 平均氧化数是2,所以它 具有还原性。 2- 2021/3/14 * 1 作还原剂 2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H2O＝2H2SO4+2NaCl+6HCl 此反应能定量进行,可用 于碘的滴定分析。 此反应可用于作除氯剂 由上述反应可看出,硫代酸盐被氧化的产物是随氧化剂的强弱而不同的,与较强的氧化剂反应，产物为硫酸盐。 3、硫代硫酸钠的性质(海波、大苏打） 2021/3/14 * 2 作配位剂 2S2O32-+Ag+＝[Ag(S2O3]23- Hg2++2S2O32-=Hg(S2O32-)22- 想一想:(1) 在溴化银沉淀中加入硫代硫酸钠,会有什么现象发生? (2) 把硝酸银溶液滴入硫代硫酸钠溶液中和把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液,得到的结果相同吗? 硝酸银滴入硫代硫酸钠溶液,则硫代硫酸钠过量,得到无色的硫代硫酸银配离子溶液。 2021/3/14 * 若是反过来,把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液,则开始银过量，生成白色的硫代硫酸银沉淀，它很不稳定，很快水解，发生白──黄──棕──黑的颜色变化，最后水解主物是硫化银: Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4 此现象可用于硫代硫酸根的检验。 3 硫代硫酸盐遇酸分解: S2O32-+2H+＝SO2 ↑+H2O+ S↓ （白色浑浊,可用于检验S2O32- ） 滴入 S2O32- AgNO3 2021/3/14 * 四、连二亚硫酸钠（保险粉） １、制备: ２、性质 Na2S2O4+O2+H2O＝NaHSO3+NaHSO4 Na2S2O4+3Cl2+4H2O＝6HCl+2NaHSO4 2Na2SO3+Zn＝Na2S2O4+Zn(OH)2 连二亚硫酸 盐主要用作还 原剂 2Na2S2O4＝Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑ 连二亚硫酸盐 受热分解: 2021/3/14 * 五、焦硫酸及其盐 可看作是二分子硫酸脱一分子水而得到,冷却发烟硫酸可以析出无色的焦硫酸晶体,它溶于水成为硫酸。 H2S2O7 + H2O = 2H2SO4 2.焦硫酸的性质 焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 1.焦硫酸的结构 2021/3/14 * 3．焦硫酸盐 加热 KHSO4=====K2S2O7+H2O 重要的焦硫酸盐是焦硫酸钾 ,它由硫酸氢钾加热至熔点 以上而制得: K2S2O7与一些难溶的碱性金属氧化物共熔使其转化成可溶性硫酸盐: 3K2S2O7+Fe2O3＝Fe2(SO4)3+3K2SO4 3K2S2O7+Al2O3＝Al2(SO4)3+3K2SO4 2021/3/14 * 六、过硫酸及其盐 ２、过二硫酸钾的性质 １、过硫酸的结构 过硫酸可以看作是过 氧化氢的氢原子被磺基 -SO3H取代的产物, 过一硫酸 过二硫酸 过二硫酸中存在有过氧键,因此具有强氧化性。 2