2021年全国高中化学知识竞赛决赛试题及答案(二).docxVIP

2021年全国高中化学知识竞赛决赛试题及答案(二) 范文2021年全国高中化学知识竞赛决赛试题及答案(二)1/ 72021 年全国高中化学知识竞赛决赛试题及答案（二） 1.铁盐的基本性质有四方面①Fe2+与 Fe3+间的相互转变；②它们的水解；③难溶氢氧化物或盐的形成和溶解；④络合物的形成。这些性质决定铁盐在自然环境中和在生物体内的存在状态及它们的作用。例如，在我国南方某些地区，刚从地下打上来的水是透明的，但放置一段时间后便出现红棕色沉淀，表面上形成一层“油皮”。用此水洗过的毛巾经晾晒后也会被染成红棕色。（1）在含 Fe3+溶液中，Fe3+逐渐水解，先颜色变暗，然后生成无定形红棕色 Fe（OH）3 沉淀，长期放置后变成 a-Fe2O3（赤铁矿）或 a-FeOOH （针铁矿）。这是地球表面这两种矿物形成的原因。写出这一过程的所有反应方程式。讨论为什么最后形成赤铁矿或针铁矿，为什么一开始不形成赤铁矿或针铁矿。（2）在新配制的0.010mol·L-1FeSO4 酸性溶液中加少量稀NaOH 溶液至 pH=8.0 时，先生成白色沉淀，后变成红棕色沉淀。实验是在接触 PCO2 为 10-3.5bar 的空气中进行的。请用计算说明所得沉淀各为什么化合物（NaOH 体积可忽略）。（3）室温下Fe2+被空气中的氧氧化的反应速率表达式为v=k[Fe2+][OH-]2Po2k=4/3×1012s-1bar-1mol-2 a）pH 增加一个单位，速率有多大变化？ b）在 pH 及 PO2 一定时，log[Fe2+]随时间如何变化？ c）若用氮气置换容器中绝大部分空气，使容器内 O2 占 0.01%（体积），pH 为 7.0，计算此时的反应速率与在接触纯氧，pH 为 3.0 的水溶液中进行的反应速率之比值。附数据： logKsp Fe（OH）2 -14.4 FeCO3 -10.4 Fe（OH）3 -37.1 a—Fe2O3 -41.3 a—FeOOH -41.5 pKa （H2CO3）∶pK1=6.3，pK2=10.3 CO2 的亨利系数KH=10-1.5mol·L-1·bar-1（25℃）（按亨利定律，CO2 在溶液中的总浓度[CO2]=KHpCO2） 2.某元素 X 在自然界储量较低，其存在形式有元素态和化合态（主要为 X2O3 和 X2S3）。X 是较弱的导体，其电导随温度的升高而降低，但熔融后迅速增加。X 的熔点是 545K，熔融后体积缩小。X 的沸点为 1883K3/ 7（p=1.013×105Pa），在该温度下的蒸气密度为 3.011g·L-1，而在2280K 和2270K 时蒸气密度则分别是 1.122g·L-1 和0.919g·L-1。X 不与无氧化性的稀酸反应，但可被浓 H2SO4 或王水氧化为硫酸盐或氯化物（X 的氧化态为Ⅲ）。X（Ⅲ）的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成等化合物，在这些化合物中，X 的氧化态为-3。X 还可生成 X2O4，其中 X 的氧化态为+4。X（Ⅲ）的卤化物也可由 X 和卤素直接反应生成。X（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醚和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的，在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀，并渐渐转化成如 XONO3 的型体。X（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成 X （Ⅴ）的化合物，在酸性介质中 X（Ⅴ）的化合物能将 Mn2+氧化为 MnO4-。X 的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量 X 的化合物。在碱性介质中，用亚锡酸盐可将 X 的化合物还原为游离态的 X，这可用于 X 的定性分析。请回答下列问题：（1）写出 X 的名称，元素符号及原子的电子构型；（2）在沸点或沸点以上，气态 X 分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；