化学竞赛晶体结构综合例题.docxVIP

Csf 0 Cu ? Cr O 2, CS 配位 Csf 0 Cu ? Cr O 2, CS 配位 O l∕2Cu+l∕2Fe 的。 黄铜矿的化 铁原子与铜 出它的晶 金属原子占 c= 103.0pm； CUFCS2 ； 晶体结构综合例题 一.有一立方晶系的离子晶体，其结构如右图所示，试回 晶体所属的点阵形式及结构基元： 2?已知rcs+ = 169PnI, rcι- =181 Pm?试问此两种离于联合组 式的密堆积： ClP处在何种空隙里？ 指出各离子的配位情况？ 解：1?立方 P, CaCSCl3 ； A∣型（立方而心）堆积,Cs, Cl-离子半径大致相近； 3 ?八而体空隙中； CU2周围Cl配位数6, Cs配位数8； C「周围CU2配位数 数4： Cs*周围C】配位数2 Cu?+配位数8。 二.黄铜矿是最重要的铜矿，全世界的2/3的铜是由它提炼 右图为黄铜矿的晶胞。计算晶胞中各种原子的数目,写岀 学式; 在髙温下，黄铜矿晶体中的金属离子可以发生迁移。若 原子发生完全无序的置换?可将它们视作等同的金属离子，请说 胞「 在无序的髙温型结构中，硫原子作什么类型的堆积？ 拯什么类型的空隙？该空隙被金属原子占据的分数是多少？ 4?计算黄铜矿晶体的密度;（晶胞参数:a=52.4pm? 相对原子量:CU 63.5 Fe 55.84 S 32.06 ）。 解：1.各种原子的数目CiI, Fe. S: 4, 4, 8;黄铜矿的化学式 它的晶胞与ZnS晶胞相同：但金属离子随机性为50%; （如图）： 硫原子作Al型（立方F）堆积；金属原子占据四面体空 隙；该空隙被金属原子占据的分数1/2; 容易计算黄铜矿晶体的密度4.31g∕cm3. C O 三?冰晶石(NasAlFs)用作电解法炼铝的助熔剂。冰晶石晶胞是以大阴离子(AlF63 )构成的而心立方 晶格，Na可看作是填充在晶格的空隙中，已知冰晶石的密度为2.95g∕cm? Al—F键长181 PnK相对原子质 ?: Na 23.0： Al 27.0： F 19.0. 指出AHV配离子中心离子的杂化轨道类型.配禽子空间构型和所属分子点群。 指岀NaMJFb的点阵形式：阴离子作何种形式的堆积，阳离子占据何种空隙及占有率；写出它们的 分数坐标。 计算冰晶石晶体的晶胞参数。 解：1. AlRT配离子中心离子的杂化轨道类型为SP闭2 解：1. AlRT配离子中心离子的杂化轨道类型为SP闭2杂化；配离子空间构型为正八而体：所属分子点群为 Oh O 2. Na3AlF6的点阵形式为立方F；阴离子作A】型堆积， 100%四而体空隙：它们的分数坐标为 AlF63■: (0, 0, 0) (1/2, 1/2, 0) (1/2, 0, 1/2) (0, Na+ : (1/4, 1/4, 1/4) (1/4, 1/4, 3/4) (1/4, 3/4, 1/4) 阳离子占据100%八面体空及 1/2, 1/2) (1 分)； (1/4, 3/4, 3/4) (3/4, 1/4, 1/4) (3/4, 1/4, 3/4) (3/4, 3/4, 1/4) (3/4, 3/4, 3/4) (1/2, 1/2, 1/2) (0, 0, 1/2) (0, 1/2, 0) (1/2, 0, 0)? 3?晶胞内含4个［NasAlFe］单元，NasAIF6摩尔质量为210g∕mol。设晶胞边长为a ,则 D°Z X-L = 2.95 a=780pm 6.02 × IO23 / R.=181pnι R÷按四而体空隙计算 —156 ∕w∕ ：按八而体空隙计算为209Pm (舍去)：真实值 4 为 157pm. 四.CaCUX 金可看作由下图所示的a、b两种原子层交替堆积排列而成：a是由CU和Ca共同组成的 层，层中Cu-Cu之间由实线相连：b是完全由CU原子组成的层，CU-CU之间也由实线相连。图中由虚线 勾岀的六角形，表示由这两种层平行堆积时垂直于层的相对位置。C是由a和b两种原子层交替堆积成 CaCUX的晶体结构图。在这结构中：同一层的Ca-CU为294pm；相邻两层的Ca-CU为327pm。 1 ?确定该合金的化学式； Ca有几个CU原子配位(Cd周围的CU原子数，不一立要等距最近)；Cu的配位情况如何.列式计 算CU的平均配位数； 该晶体属何种晶系；写出各原子的分数坐标：计算晶胞参数。 4?计算该合金的密度(Ca 40.1 CU 63.5) it? Ca. CU原子半径。 解： 在a图上划出一个六方格子，则容易看岀，该合金的化学式为CaCU5; 在a图上容易看岀，Ca周围有6个CU原子，结合C图看出，Ca有18个Cu原子配位：CU的配位情 况：在a图上容易看出，3配位6个；在C图侧而上看出，4配位9个：CU的平均配位数为18/