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2021年-2022年最新 PAGE 1 丁烯同分异构体结构稳定性的研究 徐静雯 （华南理工大学化学与化工学院，广东省 广州市 510000） [摘 要] 丁烯存在四种同分异构体正丁烯、异丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯,本文采用B3LYP/STO-3G优化其中四种分子结构,在此基础上研究正丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯结构的差异，对四种结构所含的总能量与氢化热的计算，从比较直观的角度得出四种结构稳定性的差异。 [关键词] 正丁烯，异丁烯，顺-2-丁烯，反-2-丁烯，密度泛函理论，氢化热 0 引言 烯烃的稳定性在有机化学中是一个重要的概念，通常直接通过比较烯烃结构的总能量判断稳定性，或者采用比较氢化热的方式比较烯烃的稳定性。丁烯中存在四种同分异构体，分别是正丁烯、异丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯。尽管丁烯各异构体的理化性质基本相似，但是四种同分异构体的稳定性存在差异。 由于氢化热是烯烃加氢生成烷烃的反应热，因此根据氢化热估计烯烃的稳定性，是相对于相应的烷烃来比较的。对丁烯异构体用氢化热比较的稳定性顺序，异丁烯是与异丁烷对比的，而其它三个异构体以正丁烷对比。所以仅仅用氢化热来判断丁烯四种异构体的稳定性是不全面的。在用氢化热比较的基础上，本文将从量子化学的角度研究四种异构体结构的差异和稳定性的比较，从而比较丁烯四种同分异构体结构的稳定性。 1 计算方法 Gaussian 90 for Windows 化学程序安装包，采用B3LYP/STO-3G，在结构水平上对两种结构进行优化，并计算各种异构体整个体系的能量，计算过程中的所使用的结构图形由Chem 3D程序构造。 2 结果与讨论 2.1通过氢化热比较丁烯四种同分异构体的稳定性 表1 丁烯四种结构的的氢化热（单位：kJ/mol） 丁烯 氢化热 反-2-丁烯 115.5 异丁烯 118.8 顺-2-丁烯 119.7 正丁烯 126.8 从表1的数据可以看出，反-2-丁烯的氢化热值最低，正丁烯的氢化热值最高。氢化热的高低，就标志了它们分子能量或稳定性的相对高低，即稳定性顺序为：反-2-丁烯＞异丁烯＞顺-2-丁烯＞正丁烯。但是根据氢化热估计烯烃的稳定性，是相对于相应的烷烃来比较的，所以仅仅用氢化热来判断丁烯四种异构体的稳定性是不全面的。因此在氢化热的基础上，本文将从量子化学的角度对丁烯四种结构稳定性作进一步的研究。 2.2从量子化学的角度比较丁烯四种同分异构体的稳定性 丁烯的四种同分异构体结构的示意图，通过优化结构，如图1所示： 正丁烯 异丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 图1 丁烯四种同分异构体 通过优化结构，计算出丁烯四种同分异构体的总能量（见表2）。 表2 丁烯同分异构体的总能量（单位：hartree） 丁烯 总能量 反-2-丁烯 -195异丁烯 -196顺-2-丁烯 -195正丁烯 -156 通过量子化学计算方法可以发现异丁烯的总能量最低，正丁烯的总能量最高。烯烃总能量的高低就标志了他们的稳定性大小。从表1可以清楚地发现能量大小的比较情况为：异丁烯＜反-2-丁烯＜顺-2-丁烯＜正丁烯，即稳定性的顺序为：异丁烯＞反-2-丁烯＞顺-2-丁烯＞正丁烯。通过量子化学计算方法的出来的结论是异丁烯比反-2-丁烯稳定，而通过氢化热得出的结论是反-2-丁烯比异丁烯稳定，两种方法得出的结果不相同。 在前面的论述中就已经指出，氢化热估计烯烃的稳定性，是相对于相应的烷烃来比较的。对丁烯异构体用氢化热比较的稳定性顺序，异丁烯是与异丁烷对比的，而其它三个异构体与正丁烷对比。所以通过氢化热比较烯烃的稳定性应对应于同一烷烃，这样得出的结果才是正确的。即顺-2-丁烯、反-2-丁烯和正丁烯可以直接通过氢化热比较稳定性大小，异丁烯则需要通过其他方式和它们进行比较。本文采用量子化学计算方法得出来的结论是符合实际的，即稳定性的顺序为：异丁烯＞反-2-丁烯＞顺-2-丁烯＞正丁烯。 3 结论 采用量子化学的研究方法，通过计算丁烯四种异构体的总能量大小，就可以判断丁烯四种异构体稳定性的大小，并且还可以通过此方法对氢化热的比较情况进行验证和修正。这种方法相对于常规的方法更加高效便捷，