红外吸收光谱分析概述PPT课件.pptVIP

3. 多取代 （三） 醇、酚、醚 1．O-H伸缩振动： 2．C-O伸缩振动： 醇、酚 注：酚还具有苯环特征 醚 1．链醚和环醚 2．芳醚和烯醚 （四）羰基化合物 1．酮 2．醛 3．酰氯 酮、醛、酰氯 共轭效应使吸收峰→低波数区 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 共轭效应使吸收峰→低波数区 双峰原因→费米共振 诱导效应使吸收峰→高波数区 峰位排序：酸酐 酰卤 羧酸（游离） 酯类 醛 酮 酰胺 1．羧酸 2．酯 3．酸酐 羧酸、酯、酸酐 （五）含氮化合物 胺 特征区分→ 酰胺 特征区分→ 注: 共轭 诱导 → 波数↓ 示例 硝基 腈 §6 影响基团频率位移的因素 1．基本振动频率 一、吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 例： 例： 讨论： 2．基频峰分布图 二、影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 （3）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 （4）杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ （5）分子互变结构 （6）振动偶合 费米共振 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩 振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻 峰的分辨率 红外吸收光谱分析法 (Infrared Absorption Spectroscopy, IR ) §1 红外吸收光谱分析概述 红外吸收光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的 选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的定性、 定量信息的分析方法。 一、红外光的区划 二、红外吸收过程 三、红外光谱的作用 四、红外光谱的表示方法 一、红外光的分区 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的电磁波称为红外线。 近红外区：0.78~2.5μm （12820----4000cm-1 ） —OH和—NH倍频吸收区 中红外区：2.5~25μm （4000----400cm-1 ） 基团的基频振动、伴随转动光谱 远红外区：25~500μm （400----20cm-1 ） 纯转动光谱 二、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 例：—CO—，—C＝C—，—C≡C— 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 三、红外光谱图表示形式的意义 T ~σ曲线 → 前疏后密 T~λ曲线 → 前密后疏 一、红外吸收光谱的产生的条件 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 1．振动能级 §2 红外分光光度法基本原理 2．振动光谱 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 3．基频峰与泛频峰 a）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即υ=0 → 1产生的峰） 基频峰的峰位等于分子的振动频率 基频峰强度大——红外主要吸收峰 泛 倍频峰 二倍频峰（υ=0→υ=2） 频 三倍频峰（υ=0→υ=3） 峰 合频峰 差频峰（即υ=1→υ=2，3- - -产生的峰） b）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即υ=1→ υ=2，3- - -产生的峰） 注：泛频峰强度较弱，难辨认 4．红外光谱产生条件： 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收的性质 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程