《高分子物理》期末复习小结.ppt

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高分子物理的对象和内容 物理:研究物质结构和物质时空运动基本规律的科学 高分子物理:研究高分子物质结构和运动的基本规律 物质的结构、状态和状态转化 小分子 气体 液体 固体 高分子 单链、稀溶液 液体 (熔体 浓溶液) 固体 (晶态 玻璃态) (高弹态) (无序) (无序) (有序) 高分子在多尺度上表现出不同的有序性 链结构(近程结构、远程结构)、相结构 多尺度层次的分子运动 侧基、链段、整链 结构与运动 一、高分子单链与稀溶液 近程结构 化学组成 --------- 碳链高分子、杂链高分子、元素高分子 键接方式 --------- 头头、头尾、尾尾 空间构型 --------- 旋光异构(全同、间同、无规)、顺反异构 拓扑结构 --------- 支化、交联等 共聚结构 --------- 交替、嵌段、无规、接枝等 液晶:刚性分子结构、各向异性、溶致、热致、向列、近晶、胆甾、纺丝 一、高分子单链与稀溶液 远程结构 柔性:静态柔顺性、动态柔顺性、影响因素 形态:无规线团 尺寸:理想链均方末端距、末端距分布、等效 自由连接链、链段、均方回转半径、 空间位阻参数、无扰尺寸、极限特征比 分子量:数均、重均、粘均、Z均 分子量及分布测量方法: 端基滴定、渗透压、光散射、粘度、GPC 取向:链段取向、分子链取向,微晶取向,取向因子,表征 一、高分子单链与稀溶液 稀溶液中的链结构 链的运动 运动单元:整体运动、链段运动、小尺寸单元运动 弛豫时间谱:特征松弛时间τ 特性粘数[η]:Mark-Houwink方程,Fox-Flory关系 良溶剂:膨胀线团,χ<1/2, α>1,v>0 ,A2>0,粘度大 不良溶剂:紧缩线团, χ>1/2, α<1 ,A2<0 ,v<0,粘度小 θ溶剂:高斯线团, χ=1/2, α=1 ,A2=0 ,v=0 二、高分子浓溶液与熔体 链结构:无扰线团(静态),缠结 运动:管道蛇行、非牛顿流体行为(剪切变稀),弹性现象(爬杆等) 力学行为:橡胶平台、流变行为 粘度:剪切粘度、拉伸粘度、复数粘度 粘度测量:熔融指数、毛细管、锥板、圆筒、落球 粘度影响因素:温度(Arrenius方程、WLF方程)、 剪切速率、分子量、分子量分布 三、高分子的固态(结晶态) 结晶态中的多级结构 近程结构:螺旋链构象(锯齿链、螺旋链) 远程结构:分子链在晶格上的周期性排列(晶型) 相结构:结晶非晶两相共存交织 (缨状胶束模型、折叠链模型、插线板模型) 结晶形貌:片晶(折叠链、伸展链)、球晶、树枝晶、串晶 结晶度:衍射法、密度法、DSC法、红外法 力学行为:硬而韧、成颈,大应变晶体取向 三、高分子的固态(玻璃态) 温度范围:T<Tg 链结构:无扰线团,无序 运动单元:链段冻结、局部振动、次级松弛 力学特征:109-1010Pa、模量高、形变小、硬而脆、 脆化温度、强迫高弹形变、银纹 三、高分子的固(液)态(高弹态) 温度:Tg<T<Tf 分子量大 链结构:无扰线团,无序 运动单元:链段运动 力学性质:105-107Pa,高弹形变,熵弹性,温度高模量大 软而韧 三、高分子固态 线性粘弹性 (小尺度形变) 力学弛豫现象:蠕变、应力松弛、滞后与力学损耗 时间(频率)依赖性:储能模量、损耗模量 力学模型:Maxwell、Voigt、四元件 时温等效原理 屈服与断裂 (大尺度形变、非线性) 韧性材料(T>Tb):弹性形变-屈服-大形变-应变硬化-断裂 拉伸强度:链结构、分子量、结晶、取向、应力集中物、温度、应变速率 冲击强度:链结构、交联和支化、球晶尺寸、增塑剂、增韧(橡胶) 相变与转变 四、高分子的相变与转变 单链、稀溶液 液体 (熔体 浓溶液) 固体 (晶态 玻璃态) (高弹态) 四、高分子的相变(结晶与熔融) 热力学 影响结晶能力:对称性、规整性、共聚、柔性、支化、 交联、分子间力 熔点:“熔限” 熔点的影响因素:分子间作用力、刚性、链对称性、规整性 结晶温度、片晶厚度、分子量、共聚、增塑 四、高分子的相变(结晶与熔融) 动力学 成核+生长 结晶过程测量:显微观测、膨胀剂、DSC、解偏振 结晶过程描述:Avrami方程 ,Avrami指数,速率常数 结晶速率与温度的关系:成核控制、晶体生长控制 结晶速率影响因素:温度、链结构、分子量、小分子、 外力、成核剂 四、高分

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