电化学基础与金属腐蚀.pptxVIP

6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡;oxidation：物质失去电子的作用。 reduction：物质获得电子的作用。;H2：失去电子，被氧化，是还原剂。 Cl2：得到电子，被还原，是氧化剂。;3.电化学氧化还原反应;c.电化学氧化还原反应的特点;4.一些基本概念; 正极：电势高的电极。电流从正极流向负极。原电池中，正极－阴极；电解池中，正极－阳极。 负极：电势低的电极。电子从负极流向正极。原电池中，负极－阳极；电解池中，负极－阴极。; 氧化数(oxidation number)：某元素所带形式电荷数。 化合价(valence)：某元素原子成键数目。C 在CH4、CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CCl4中的氧化数分别为- 4、-2、0、+2、+4，而化合价都为4。; Electrochemistry is the branch of chemistry that deals with the interconversion of electric energy and chemical energy. ;6.2 原电池和电极电势;oxidation：Zn - 2e = Zn2+;1)原电池表示;2)原电池的半反应;3)原电池的热力学;w’ = Q·E = -zFE;ΔrGm = ΔrGmθ + RTln —————————;②电池反应Kθ与Eθ 关系;2.电极与电极电势;以Zn浸入ZnSO4溶液为例说明电极电势的产生。;; 金属电极电势取决于金属性质、离子浓度、溶液温度等。;Platinum sheet coated with colloidal;②甘汞电极(saturated calomel electrode)(SCE);Cl-(c)?Hg2Cl2(s)?Hg(l);③银-氯化银电极(silver-silver chloride electrode);方法：将被测电极与标准氢电极组成原电池。; 将298.15K、物质活度为1mol·L-1时的电极电势称为该电极的标准电极电势，用φθ表示。;3.非标准态下的电极电势--the Nerest equation ; 使用能斯特方程式必须注意： (1)如果电极反应方程式中氧化态物质、还原态物质前面系数不为1，则活度方次为计量数； (2)如果电极反应方程式中有H+、OH-参与反应，需配平方程式将所有参与反应物质的浓度代入计算； (3)如果电极反应方程式中有固体或液体物质参加，则浓度为1； (4)如果电极反应方程式中有气体物质参加，可用气体分压计算。; 例1：已知φθ(Cd2+/Cd) =-0.403V，φθ(Sn4+/Sn2+)= 0.154V。计算Cd2+(0.1mol/L)/Cd(s) 和Sn4+(0.1mol/L)/Sn2+(0.001mol/L)的电极电势(298.15K)。; a.浓度对电极电位有影响但影响不大(如φ(Zn2+/Zn)，当金属离子浓度变化1000倍??，电极电势变化不到0.2V)。 b.氧化态物质(金属离子Mn+)或氢离子浓度降低，电极电势降低，电极反应向左移动。还原态物质(非金属离子X-)浓度减小，电极电势增加，电极反应向右移动。 c.介质酸碱性对含氧酸盐氧化性影响较大。 如：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O φ(MnO4-/Mn2+)=φθ+(0.05917/5)lg[c(MnO4-)·c8(H+)/c(Mn2+)];4.电极电势的应用;例：计算Cu-Zn原电池的电动势Eθ和ΔrGθm。;氧 化 态 的 氧 化 性 增 强; 例2：已知φθ(AsO43-/AsO33-) = 0.58V，φθ(I2/I-) = 0.54V。298.15K时，在c(H+) = 1.0 mol·L-1的溶液中， AsO43-可将I- 氧化成I2 ，在c(H+) = 0.1 mol·L-1的溶液中，I2可将AsO33-氧化成AsO43-。为什么？;解：电极反应：AsO43- + 2H+ + 2e = AsO33- + 2H2O; 电 对 电极反应 φθ/V I2/I- I2(s) + 2e＝2I-(aq) 0.536 Fe3+/Fe2+ Fe3+(aq) + e = Fe2+(aq)