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- 2021-04-13 发布于上海
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第七章 其他分离方法 吸附 液液萃取 结晶 膜分离 反应精馏 离子交换吸附 ( Adsorption )操作原理 利用多孔性固体处理液体或气体混合物,有选择地使其中的一种或多种组分附着于固体表面,以达到分离目的的一种单元操作。 多孔性固体物料称为吸附剂,附着于固体表面的组分称为吸附质。 由吸附质单个原子、离子和分子与固体表面之间存在有相互作用力,气体和液体有着吸着于固体的趋势,通常形成单分子层,有时也形成多分子层。吸附 ( Adsorption )吸附的分类 物理吸附(范德华吸附):吸附剂靠固体颗粒的表面力(可以是分子间引力即范德华力)使吸附质分子单层或多层地附着在吸附剂表面。吸附热较小,在数值上与吸附质的冷凝热相当。物理吸附的吸附力较弱,容易脱附。化学吸附:吸附剂与吸附质之间发生了化学反应,吸附是因吸附质与吸附剂表面原子间的化学键合作用造成的。吸附所放出的热较物理吸附的吸附热为高,数值上与化学反应热相当。化学吸附的吸附力较强,一般不易脱附。吸附性能物理吸附化学吸附作用力分子引力(范德华力)剩余化学键力选择性没有选择性有选择性吸附层单分子或多分子吸附层只能形成单分子吸附层吸附热较小,?4.9kJ/mol较大,相当于化学反应热,83.7-418.7kJ/mol吸附速度快,几乎不要活化能较慢,需要活化能温度放热过程,低温有利于吸附温度升高,吸附速度增加可逆性可逆,较易解析化学键大时,吸附不可逆工业吸附对吸附剂的要求 (1) 吸附面积大 吸附能力强 (2) 选择性高 一次吸附的分离完全(3) 机械强度好 抗磨损(4) 满足一般的工业要求 化学稳定性、热稳定性、对流体的阻力小、价廉易得常用吸附剂 (1) 活性炭: 非极性吸附剂,具有疏水性,可用于溶剂蒸气的回收,油品和糖液的脱色,水的净化以及气体的脱臭。(2) 分子筛: 强极性吸附剂。多用于气体或液体的干燥和精制,混合物的吸附分离等。(3) 硅胶: 一种亲水性吸附剂。多用于气体或液体的脱水。常用吸附剂 (4) 活性氧化铝 极性吸附剂。由于对水分子的吸附能力较大,故多用于气体或液体的干燥。(5) 各种活性土 (漂白土、铁钒土和酸性白土等) 主要成分为硅藻土。 多用于植物油或石油产品的脱色、脱硫和干燥等。吸附相平衡 吸附相平衡:吸附剂与吸附质在一定条件下长时间接触后达到饱和,吸附质在气(液)、固两相中的浓度不再随时间改变,此时气(液)、固两相的浓度称为平衡浓度。吸附等温线:在恒定温度下,平衡时吸附剂的吸附量 q 与气(液)相中的吸附质组分分压 p (或吸附质浓度C) 的关系曲线。q 通常用Kg吸附质/Kg吸附剂表示,简写成 Kg ? Kg-125℃下不同吸附质在活性碳上的吸附等温线 吸附等温线 不同温度下NH3在木炭上的吸附等温曲线 对于同样的吸附剂和吸附质: 温度越高吸附量越小; 组分分压越大吸附量越大。 提高组分分压和降低温度有利于吸附。吸附速率 单位时间内吸附的吸附质的量,kg/s。吸附过程包括以下三步: (1)外扩散:吸附质从流体主体通过分子扩散以对流扩散的形式传递到固体吸附剂的外表面。 (2)内扩散:吸附质从吸附剂的外表面进入吸附剂的微孔结构的内表面。 (3)表面吸附过程:吸附质在固体内表面上被吸附剂所吸附。 物理吸附过程中,在固体颗粒表面上的吸附质吸附过程很快,吸附的速率由前面两步决定。外扩散控制的吸附:当外扩散速率小于内扩散速率时,总吸附速率由外扩散速率决定,吸附为外扩散控制的吸附。 内扩散控制的吸附:当内扩散速率小于外扩散速率时,总吸附速率由内扩散速率决定,吸附为内扩散控制的吸附。 在大多数情况下,内扩散的速率较外扩散慢,吸附过程多为内扩散控制。固定床吸附固定床吸附曲线 透过曲线(Breakthrough curve) to:吸附质首先出现在床层出口端的流出物中。Cb:流出物中可允许的最大浓度(破点浓度)。tb:: Cb对应的透过时间。te: 床层被吸附质饱和所需的时间。失效点(ce = 0.95c0)透过点(cb = 0.05c0) 吸附循环吸附、脱附升温和降低吸附质的分压,改变平衡条件使吸附质脱附。 变温吸附。加热吸附剂,使吸附剂的吸附能力降低。利用温度的变化实现吸附和解吸再生循环操作。 变压吸附。降低压力或抽真空使吸附剂脱吸,利用压力的变化完成循环操作。 变浓度吸附。液体混合物中的某些组分在环境条件下选择性的吸附,然后用少量强吸附性液体脱吸再生。 例 双塔式变压吸附空气分离制氮的原理 当用炭分子筛作为吸附剂时,由于空气中氧与氮分子的动力直径不同,氧在吸附剂孔道中的扩散系数比氮要大两个数量级 当干燥的空气通过装填了炭分子筛吸附剂颗粒的固定床吸附塔时,空气中的氧被迅速吸附,而氮分子大多数随气流带出吸附塔。 只要吸附剂装填量足够多,就有可能得到纯度较高的产品氮
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