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0 0 物质结构与性质高考真题汇编 [2018全国卷I ]Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等 优良性能，得到广泛应用。回答下列问题： 下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别是 (填标号)。 LUIUIUUU卜如组 LUIUIUUU 卜如组如 □Eimco ---：- □EE] □匚 □EE] □匚 C」I* IfL细细 mom D. 1 249 kJ ・]3in| 1 249 kJ ・]3in| ! ■州OX kJ ■ mid , -2*MW kJ - 2Li 圍 O1 (g) 晶休* JlfMOkJ ・ h廉叮・ nml1 21 ip) 13kJ ■ rnn-l 丄Lit鈴体」+ 耳时 ⑵Li +与 H「具有相同的电子构型，r(Li + )小于r(H —),原因是 可知，Li原子的第一电离能为 kJ • mol1，O===O键键能为 kJ • mol1，Li2O晶格能 为 kJ • mol1。 ⑸Li20具有反萤石结构，晶胞如图b所示，已知晶胞参数为0.4665 nm,阿伏加德罗常数的值为 Na，则Li2O的密度为 g • ctfi(列出计算式)。 答案 (1)D C Li +核电荷数较大 正四面体 sp LiAlH 4是有机合成中常用的还原剂，LiAIH LiAlH 4是有机合成中常用的还原剂，LiAIH 4中的阴离子空间构型是 。中心原子的杂化 形式为 。 LiAIH 4中， 存在 填标号)。 A.离子键 B. c键 n键 D .氢键 Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图a的Born-Haber循环计算得到。 ⑷520 498 2908 8X 7 + 4X 16⑸ N 8X 7 + 4X 16 解析 ⑴根据核外电子排布规律可知 Li的基态核外电子排布式为1s22s1,则D中能量最低；C中 有2个电子处于2p能级上，能量最高。 ⑵由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此 Li +的半径小于H-。 LiAlH 4中的阴离子是AlHzr，中心原子铝原子含有的价层电子对数是 4,且不存在孤对电子，所 以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是 sp3杂化；阴、阳离子间存在离子键，Al与H 之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选 AB。 ⑷根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040 kJ • rnOH2520 kJ • mOl； 0.5 mol氧气转化为氧 原子时吸热249 kJ，所以0===0键键能是249 kJ • ~mxl2 = 498 kJ • mol1;根据晶格能的定义结 合示意图可知Li2O的晶格能是2908 kJ • mOl。 根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计 8个，根据化学式可知氧原子个数是 4个，则Li2O的 8X 7 + 4X 16密度是L V — N 8X 7 + 4X 16 密度是 3g ・ cm3。 3 g ・ cm3。 H2S S8 Fe® SO2 SO3 H2SO4 熔点厂C —85.5 115.2 600 份 解) —75.5 16.8 10.3 沸点/ C —60.3 444.6 —10.0 45.0 337.0 回答下列问题： 基态 Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为 基态 S原 子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 。 根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分 子的是 。 ⑶图a为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为 气态三氧化硫以单分子形式存在 ，其分子的立体构型为 形，其中共价键的类型有 种固体三氧化硫中存在如图 b所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为 ⑸FeS2晶体的晶胞如图c所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为Na , 其晶体密度的计算表达式为 g- cm3；晶胞中Fe2+位于ST所形成的正八面体的体心，该正 八面体的边长为 nm。 ©OGXKD © 答案⑴ 沏 哑铃(纺锤) ⑵H2S S8相对分子质量大，分子间范德华力强 平面三角 2 sp3 4MNA 4M NAa3 x 1021 2 2 解析(1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,贝U其价层电子的电子排布图(轨 ⑪ 道表达式)为 対 ；基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,则电子占据 的最高能级是3p，其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。 ⑵根据价层电子对互斥理论可知 H2S、SQ、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是 2 6- 6-1 x2 6-2X2 6-2X 3 + 2 — 4、2+ 2 — 3、3+ 2 —