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粗铜氧化精炼的热力学分析 粗铜氧化精炼的原料为转炉吹炼所得的粗铜，下面是搜集的一篇探究粗铜氧化精炼的热力学分析的，供大家阅读查看。 对粗铜氧化精炼过程中发生的五个基本化学反应的自由焓进行了详细计算，并对自由焓-温度图进行了热力学分析.得出了杂质氧化的顺序及可除去的程度，从而得出了粗铜经氧化精炼后产出的阳极铜的合理成分.结合工厂实例，求得该厂粗铜中各种杂质在火法精炼中可除去的程度. 粗铜氧化精炼的原料为转炉吹炼所得的粗铜，一般铜的质量分数为98.500%～99.500%，杂质的质量分数为0.500%～1.500%.粗铜中一般含有Fe、Ni、S、O等杂质以及Se、Te、Ag等有价元素.因此，熔融粗铜是一个多组元溶液，溶剂是金属铜，溶质是粗铜中含有的杂质元素. 表1为某厂xx年6月份粗铜的化学成分. 表1 粗铜成分 Tab.1 The position of the crude copper 生产中，氧化段操作时，空气经空压机后的压力为0.20～0.25 MPa，压缩空气经插在铜液中的铁管鼓入熔体，用来氧化杂质.本计算中取压缩空气的压力为0.20 MPa，则与熔体相遇的O2的分压PO2=0.042 MPa[1]. 熔铜中的杂质M′按下列公式氧化成M′O： Cu2O+M′=2Cu+M′O (a) 反应式(a)由以下反应综合而成： 4Cu+O2=2Cu2O (b) 2M′+O2=2M′O (c) M′为Fe、Ni、S、Ag等，M′O可能进入炉渣或进入气相[2].为了对反应(a)进行热力学分析，本文基于1 mol O2分别计算反应(b)和(c)的自由焓ΔG. 4Cu+O2=2Cu2O (1) ΔG1=-361 740+156.25T+ 19.16Tlg [γ2Cu2OX2Cu2O] [γ4CuX4Cu]PO2 2Fe+O2=2FeO (2) ΔG2=-529 210+129.54T+ 19.16Tlg[γ2FeOX2FeO] [γ2FeX2Fe]PO2 2[Ni]+O2=2(NiO) (3) ΔG3=-529 210+129.54T+ 19.16Tlg [γ2NiOX2NiO] [γ2NiX2Ni]PO2 4Ag+O2=2AgO (4) ΔG4=-361 740+156.25T+ 19.16Tlg [γ2AgOX2AgO] [γ4AgX4Ag]PO2 S+O2=SO2 (5) ΔG5=-361 740+156.25T+ 19.16Tlg PSO2[γ′SX′S]PO2 式中，γ为活度系数，X为物质的量分数.γ与X的乘积为活度a.式(1)中aCu和aCuO及式(2)～(4)中的aM′和aM′O的标准状态是纯物质，式(5)中aS的标准状态是含S的质量分数为1%的溶液[4]. 通过式(1)～(5)对Cu的氧化精炼过程进行热力学分析，即可判断氧化反应发生的顺序和计算各种杂质氧化除去的程度. 以表1中粗铜成分为研究对象，进行标准自由焓ΔG0计算. 式(1)中，溶剂Cu在溶液中的含量很高，故可认为γCu=1.由于溶解在Cu中的Cu2O始终处于饱和状态，故可近似地取aCu2O=1[5].此外，在起始状态时，XCu=0.987 4，PO2=0.042 MPa.将数据代入式(1)得： ΔG′1=-361 740+163.87T (1′) 根据Cu-Fe二元系状态图，求得γFe=17.取aFeO=1.初始状态，XFe=0.001 3，PO2=0.042 MPa.将数据代入式(2)得： ΔG′2=-529 210+200.20T (2′) 式(3)中，Cu-Ni二元系可认为是理想溶液，故取γNi=1，aNiO=1.初始状态，XNi=0.001 3，PO2=0.042 MPa.将数据代入式(3)得： ΔG′3=-480 390+302.60T (3′) 式(4)中，根据氧化物生成反应的ΔG0与T的关系数据表，查到ΔG0=-56 270+121.33T只适用于298～1 234 K的温度范围.本计算中已考虑了相变过程4Ag(l)=4Ag(s)的关系式ΔG0=-45 050+36.51T.从而，两者相加得到式(4)中所示的ΔG0-T关系式.此外，由于Ag与Cu形成正规溶液和Ag在Ag-Cu溶液中对拉乌尔定律出现正偏差，根据Ag在1 300 K时Ag-Cu溶液中a表及γ表，取γAg=5.0，aAg2O=1.起始状态时，XAg=0.000 6，PO2=0.042 MPa.将数据代入式