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第七章 氧化还原反应和电极电势;氧化值;一、氧化值;在 Na2S2O3 中,S 元素的氧化值为+2。;Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu;三、氧化还原电对;每个氧化还原反应是由两个半反应组成的。;四、氧化还原反应方程式的配平;离子—电子法;离子—电子法配平化学反应方程式;配平碱性条件下的反应; ; ;★ 酸性介质中:多氧的一边加H+;少氧一边加H2O
★ 碱性介质中:多氧的一边加H2O ;少氧的一边加OH-;化学能;盐桥的作用是构成原电池的通路和维持溶液的电中性。;;如果电极中没有电极导体,必须外加一惰性电极导体,惰性电极导体通常是不活泼的金属(如铂)或石墨。;c1;将下列反应设计成原电池,不用惰性电极的是________。 A. H2 + Cl2 = 2HCl
B. 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ C. Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu
D. 2Hg2+ + Sn2+ = Hg22+ + Sn4+;; ;铜锌原电池可以表示如下;原电池组成;电极电势的产生——金属的平衡电势;电极电势的产生; 原电池能够产生电流,说明两极间存在电势差,即:两极的电势不同。; 在没有电流通过的情况下,正、负两极的电极电势之差。 ;1953年,国际纯粹与应用化学联合会规定;参与电极反应的所有物质均处于标准状态。;标准电极电势的测量;标准电极电势的测量;(–)Zn︱Zn2+(1mol·dm-3)‖H+ (1mol.dm-3)︱H2(101325Pa)(Pt)(+); 标准电极电势反映的是物质得失电子的倾向,数值与物质的数量无关。; ;复习吉布斯自由能变的计算;【例】宇宙飞船上使用的氢-氧燃料电池,其电
池反应为:2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)
计算 298.15 K 时反应的标准摩尔吉布斯函数变
和电池的标准电动势。;某给定电极反应; 增大氧化型物质的活度或降低还原型物质的活度,都会使电极电势增大。
降低氧化型物质的活度或增大还原型物质的活度,将使电极电势减小。;Nernst方程式;; ;【例】已知298.15 K 时,
计算将铂丝插在 c(Fe3+)= 1.0mol·L-1,c(Fe2+)= 0. 1
mol·L-1溶液中组成Fe3+/Fe2+ 电极的电极电势。;【例】已知298.15K时, 。
把铂丝插入 ,
溶液中,计算
电极的电极电势。;标准电极电势表(298.15K) ;标准电极电势的物理意义;【???】在298.15K、标准状态下,从下列电对中选择
出最强的氧化剂和最强的还原剂,并列出各种氧化型
物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的强弱顺序。;在标准状态298K 下,以下各组物质中,不能在溶液中共同存在的是_______。 A. Fe3+和Cl- B. O2和Cl-
C. MnO4-和Cl- D. Cr2O72-和Cl- E?(Cl2/Cl-) = 1.360V
E?(Fe3+/Fe2+) = 0.769V
E?(O2/H2O2) = 0.6945V
E?(MnO4–/Mn2+) = 1.512V
E?(Cr2O72-/Cr3+) = 1.33V;二、计算原电池的电动势;【例】在298.15K时,将银丝插入AgNO3溶液中,铂片插入FeSO4和Fe2(SO4)3混合溶液中组成原电池。试分别计算出下列两种情况下原电池的电动势,并写出原电池符号、电极反应和电池反应。;解:;原电池电动势;任何一个氧化还原反应,原则上都可设计成原电池。;已知某氧化还原反应的ΔrGm 、K 、E ,下列对三者值判断合理的一组是 。 A. ΔrG?m >0,E? <0,K? <1
B. ΔrG?m >0,E? <0,K? >1
C. ΔrG?m <0,E? <0, K? >1
D. ΔrG?m <0,E? >0,K? <1 ;【例】判断298.15K时,氧化还原反应:; (2) 和 的电极电势分别为:;标准电极电势的物理意义;当T=298.15K时,上
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