清华大学有机化学李艳梅老师1第二章.pptxVIP

Chapter 2Modern Spectrometry第二章现代仪器分析方法及应用Content引言第一部分 核磁共振谱(NMR)第二部分 红外光谱法(IR)第三部分 质谱法(MS)第四部分 紫外－可见光谱法(UV-Vis)引 言2.1 引言 分析未知化合物的步骤?C, H, O, …C% H% O% , …CmHnOy利用其各种化学反应性质推测可能结构TranslationRotation far-infraredVibration infraredMotion of the electron ultraviolet visible Motion of the nuclear microwave 分子的不同层次运动Different motion 各种光谱分析方法MicrowaveRadiowaveX rayUltravioletVisualInfraredRFIDElectron Spectroscopy UltravioletVisualInfraredNMR200~400 nm2.5μ~15μ1n~5n400~800 nmshortwavelengthlong第一部分 核磁共振谱(NMR)Nuclear Magnetic Resonance 2.2 核磁共振的基本原理 2.3 1H-NMR(核磁共振氢谱) 2.4 13C-NMR(核磁共振碳谱)2.2 核磁共振的基本原理800 MHz NMR600 MHz NMR750 MHz NMRNMR仪器的基本组成原子核的磁矩和磁共振原子核的自旋运动和自旋量子数 I 相关。核自旋量子数：I原子核置于磁场中，将有：2I ＋ 1 个取向m = 2m = 1m = 1/2m = 1m = 0m = 0m = -1m = -1m = -1/2m = -2I = 2I = 1I = 1/2以I=1/2的核为例: 当外部给予的能量恰为?E时，原子核则可吸收该能量，从低能级运动方式跃迁到高能级运动方式，即发生“核磁共振”问：是否所有的原子核都有核磁信号？答： I=0 的原子核没有核磁信号。因为： I=0 时 2I ＋ 1 ＝ 11H-NMR13C-NMR31P-NMR15N-NMR19F-NMR1H，13C，31P， 15N， 19F I=1/2 12C，14N，18F I=0问：跃迁（“核磁共振”）时所需要吸收的能量?E为多少？△E = ?hH0/2? ?：磁旋比（为各种核的特征常数） h：plank常数 H0：外加磁场强度核磁共振时 △E = ?hH0/2? = h?△E = ?hH有效/2? H有效=H0-H感应△E = ?hH有效/2? H有效=H0-H感应处于不同化学环境中的质子外层电子分布情况不同产生的感应磁场也不同2.3 1H-NMR(核磁共振氢谱)信号的位置：化学位移信号的裂分：偶合常数信号的强度：积分曲线2.3.1 信号的位置:化学位移相对于一个基准物的相对值低场高场?样品 － ?标准 ?仪器零点：TMS单位（?）：ppm原则1：等价的质子化学位移相同化学环境相同替代原则△E = ?hH有效/2? H有效=H0-H感应CH4 CH3CH3 CH3aCH2bCH3a CH3aCH2bCH2cCl原则2：不等价的质子化学位移不同影响化学位移的因素： 原子核外电子云的分布：电负性 原子核所受的额外磁场：各向异性效应△E = ?hH有效/2? H有效=H0-H感应电负性的影响： 邻近基团电负性 质子上电子云密度H感应H有效?2.53.03.5C－CH3 N－CH3 O－CH3?=0.77-1.88?=2.12-3.10?= 3.24-4.02CH3Cl CH2Cl2 CHCl3?=3.05 ?=5.30 ?=7.27例如： CH3aCH2bCH2cCl?H ? H ? H? H ? H 思考！各向异性效应的影响：? = 4.5-5.9? = 7.2? = 2.8? = 2.82.3.2 信号的裂分:偶合常数 表示法： J单位：Hz mJn m：表示两个偶合核之 间间隔键的数目 n： 其它信息 1）偶合的产生：自旋－自旋偶合HAHBHAHB-1/2+1/2R1CACBR4R1CACBR4R2R2R3R3去屏蔽B与外磁场平行屏蔽B与外磁场反平行B不存在时，A的化学位移偶合常数2）裂分规律 相隔三根单键以上，一般J ≈ 0 等价质子（磁等价）互不裂分 具有沿共价键的意味 n + 1 规律CH4 CH3CH3CH3CH2ClJ ac ≠ Jadn + 1 规律：一组化学等价