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衡水学院应用化学系教案纸 实验一 高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸（参考中册P137） 预试日期： 一、实验目的 1．学习环己醇氧化制备已二酸的原理。 2．巩固浓缩、抽滤、重结晶、固体的干燥等基本操作。 3．掌握原料的滴加及反应温度的控制方法。 二、实验原理 已二酸与己二胺反应可制备尼龙-66。制备羧酸最常用的方法是烯、醇、醛等的氧化法。常用的氧化剂有硝酸、重铬酸钾（钠）的硫酸溶液、高锰酸钾、过氧化氢及过氧乙酸等。但其中用硝酸为氧化剂反应非常剧烈，伴有大量二氧化氮毒气放出，既危险又污染环境。因而本实验采用环己醇在高锰酸钾的碱性条件发生氧化反应，然后酸化得到已二酸。 主反应：（放热反应） 副反应： 深度氧化—→ HOOC(CH2)3COOH + HOOC(CH2)2COOH等。 三、实验试剂及仪器 仪器：烧杯（250ml、800ml各1个）、滴管、温度计（1支）、电热套、吸滤瓶（1个）、布氏漏斗（1个）、循环水多用真空泵 药品：环己醇2g 2.1ml（0.02mol）、高锰酸钾6g（0.038 mol）；10% NaOH、亚硫酸氢钠、浓盐酸 四、物理常数 化合物名称 分子量 性状 比重 熔点℃ 沸点℃ 折光率ｎ 溶 解 度 水 乙醇 乙醚 环己醇 100.16 液体或 晶体 0.9624 25.2 161 1.461 3.520 可溶 可溶 高锰酸钾 158.04 斜方 晶体 2.703 240 分解 － － 1.?830 32.75 难溶 不溶 己二酸 146.14 单斜晶棱柱体 1.360 151 265 10mmHg － 100100 易溶 0.615 不同温度下己二酸的溶解度如下表： 温度/℃ 15 34 50 70 87 100 溶解度/g·(100g水)-1 1.44 3.08 8.46 34.1 94.8 100 五、实验步骤 实验内容 应出现 现象 现象 解释 预试情况 在250mL烧杯中放一支温度计，加入5 mL 10%氢氧化钠溶液和50mL水，搅拌下加入6g高锰酸钾。 高锰酸钾溶解，紫色溶液 （可适当加热溶解） 待高锰酸钾溶解后，用滴管慢慢加入2.1mL环己醇，控制滴加速度，维持反应温度在45℃左右。 放热，溶液变棕色，粘度增加，有↓ 放热反应，生成MnO2↓ 滴加完毕反应温度开始下降时，在沸水浴中将混合物加热5min，使氧化反应完全并使二氧化锰沉淀凝结。 ↓沉底，上层清夜 加热使沉淀聚沉 用玻棒蘸一滴反应混合物点到滤纸上做点滴试验（如有高锰酸盐存在，则在二氧化锰点的周围出现紫色的环，可加少量亚硫酸氢钠，基本不会呈正性） 无紫色环 高锰酸钾反应完全 趁热抽滤混合物，滤渣二氧化锰用少量热水洗涤3次。合并滤液与洗涤液，加热浓缩使溶液体积减少至约10mL左右，冷至室温。 溶液微黄 洗液用量要尽量少，浓缩后体积会过大会降低产率 滴加浓盐酸酸化至pH=1-2（小心），补加2mL浓盐酸。加少量活性炭脱色后放置结晶，抽滤，洗涤，称量产品质量，计算产率。 （产量1.5-2g，本实验约需3-4h）。 有CO2放出， 白色沉淀 得白色晶体 体系中存在深度氧化产物CO2（以碳酸盐形式存在） 六、实验结果 m产品= g，产率= 七、注意事项 1．环己醇熔化时为粘稠液体，不易倒净。可用少量水冲洗量筒，一并滴入，这样既可减少器壁粘附损失 2.本实验的成败关键环己醇的滴加速度和反应温度的控制 3.本反应强烈放热，环己醇切不可一次加入过多，否则反应太剧烈，可能爆炸。 八、思考题 1.制备已二酸时，为什么必须严格控制滴加环已醇的速度和反应的温度？ 答：因为环已醇氧化生成己二酸的反应温度在40℃-50℃，温度过低反应变慢且会有环己酮等低度氧化产物，过高容易使己二酸断链生成CO2及小分子羧酸；而环己醇生成己二酸的反应是放热反应，如果环已醇滴加速度过快，会导致反应过于剧烈，使得反应器内温度升高，不易控制，可会发生深度氧化，降低产率。 2.为什么浓盐酸酸化时会产生大量气泡，是哪种气体？ 答： CO2，是深度氧化副产物