物理化学第五版课后试题答案.docx

精品文档 精品文档 PAGE 精品文档 第五章化学平衡 －．在某恒定的温度和压力下，取 0﹦1mol的A(g)进行如下化学反应：A(g) B(g) 51 n 若B0﹦A0 ，试证明，当反应进度 ﹦0.5mol时，系统的吉布斯函数 G值为最小，这时A，B 间达到化学平衡。 解： 设反应进度为变量 A(g) B(g) t ﹦ 0 A,0﹦n0 0 0﹦0 n t ﹦ t 平 nA B n ﹦nB B﹦B A﹦n 0－nB﹦n0－B ，﹦A＋nB﹦n0 n ，n n n B 气体的组成为：yA﹦nA﹦n0B ﹦1 ，yB﹦nB﹦ n0 n n0 n0 n 各气体的分压为：pA﹦pyA﹦p(1 )，pB﹦pyB﹦p n0 n0 各气体的化学势与 的关系为： 0 RTln pA 0 RTln p (1 ) A A p 0 A p 0 n0 B 0 RTln pB 0 RTln p B p0 B p0 n0 由G＝nA A＋nBB A 0 B 0 p (1 p ＝(n A ＋n B)＋nARTln p 0 )＋nBRTln 0 n0 n0 p ＝[n0－ 0＋ 0 ] ＋ n 0 p ＋ (n0 )RTln(1 ) ＋ RTln A B RTln n0 p0 n0 因为 B0﹦ A0，则G＝n0( A0＋RTln p0)＋(n0 )RTln(1 n0 )＋RTln p n0 (G)T,p RT