分析物质成分结构的方法激光拉曼光谱.ppt

2.基本理论 三、拉曼光谱与红外光谱的关系 四、仪器结构与原理 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 1000 cm-1环呼吸 787 cm-1环变形 1039, 1022cm-1单取代 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，这类键的反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 7）杂原子具有较强的散射峰，如C-Cl, C-Br, C-I等。 Infrared and Raman Spectrum of CCl4 776 cm-1 314 cm-1 463 cm-1 219 cm-1 Infrared spectrum Raman spectrum 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 优于红外，基于M－Org键的振动 M－O也具有Roman活性 Roman谱证实： 对于汞离子在水溶液中，是以Hg+或Hg2+存在的，用红外光谱是无法确定的。因这两种离子在红外光谱上都无吸收带。在拉曼光谱中可看到(Hg--Hg)2+的强偏振线在169cm-1出现。 铊离子在水溶液中是以一价形式存在。 V(IV)是VO2＋不是V(OH)22＋ 硼酸离解是B(OH)4-不是H2(BO)3－ 2.无机化学中的应用 拉曼光谱单独使用或与红外相结合用于： 特定环境中进行离子或分子种类鉴别和光谱表征； 测定这类物质的空间构型。 ⑴测定强酸的离解度；⑵测定溶液中络合物的稳定常数。　　 ⑶测定杂质和混合物的组成（亚硝酸根中微量硝酸根：亚硝酸根的特征拉曼带810cm-1，硝酸根的拉曼特征谱带在1055cm-1，检出极限为0.2% ） 对二甲硅醚结构的研究(SiH3)2O 两种不同振动：Si-H键振动；Si-O-Si骨架振动 　 碳材料的表征 3.在分析化学中的应用 4.在高分子材料中的应用 化工品，无机盐，药品中的杂质分析 大气中气体浓度定量分析等 检测范围为100ppm 聚合物材料结构方面许多信息 分子结构组成 立体规整性 结晶取向 分子相互作用 式中，C为样品浓度；φ0为入射光强度；SK为喇曼散射系数; H为样品有效长度；L是受折射率和样品内场效应等因素影响的系数；α为光束在聚焦透镜方向上的半角度 5.在生物学中的应用 测定蛋白质二级结构和侧链情况 二级结构 酰胺Ⅰ 酰胺Ⅲ α-helix 1645-1658cm-1 1264-1310 cm-1 β-sheet 1665-1680 cm-1 1230-1245 cm-1 β-turn 1663-1678 cm-1 1254-1230 cm-1 Randomcoil 1660-1666 cm-1 1242-1250 cm-1 蛋白质二级结构的酰胺振动频率 血清的拉曼光谱 6.在催化研究领域的应用 可使用各种溶剂，尤其是能测定水溶液，样品处理简单。 拉曼光谱的优点： 其不足之处在于，激光光源可能破坏样品；荧光性样品测定一般不适用，需改用近红外激光激发等等。 低波数段测定容易(如M-O、M-N键的振动nM-O, nM-N等)，低波数光谱区反映催化剂结构信息，特别如分子筛。 时间分辨测定可以跟踪10-12s量级的动态反应过程。 利用共振拉曼、表面增强拉曼可以提高测定灵敏度。 显微拉曼的空间分辨率很高，为1mm。 代表性工作： 金属氧化物催化剂 金属氧化物的晶相结构 金属氧化物的相变过程 金属氧化物活性位的配位结构 在催化氧化反应中金属氧化物 催化剂的变化 MoO3:996、821、667和285 cm-1 Fe2(MoO3)4:965、776和348 cm-1 V-Mg-O：MgV206、α-Mg2V2O7和Mg3V2O8 V-P-O 钼酸铋：Bi2Mo3012、Bi2Mo2O9、 Bi2MoO6 Bi-O-Mo中氧原子可以发生α-脱氢 Mo-O-Mo点上，氧或NH官能团可插入到丙烯基中间体中 氧的解离吸附主要发生在Bi-O-Bi位 负载型金属氧化物催化剂 金属氧化物结构随负载量的变化 金属氧化物与载体间的作用 1019 cm?1 、825 cm?1V=O bond and three anchoring V–O–support bonds, in VO4 configuration, 1030 cm?1 the V=O of polyvanadates 775 、982 cm?1due to ZrV2O7 crystallites