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一、荧光材料的种类与特性 总的说来，荧光材料分有机荧光材料和无机荧光材料。 有机荧光材料又有有机小分子发光材料和有机高分子光学材料之分。有机小分子 荧光材料种类繁多，它们多带有共轴杂环及各种生色团，结构易于调整，通过引 入烯键、苯环等不饱和基团及各种生色团来改变其共鞭长度，从而使化合物光电 性质发生变化。如恶二哩及其衍生物类，三哇及其衍生物类，罗丹明及其衍生物 类，香豆素类衍生物，1,8-荼酰亚胺类衍生物，毗哩嚇衍生物，三苯胺类衍生物， 卩卜嚇类化合物，咔哩、毗嗪、卩塞哩类衍生物，花类衍生物等。它们广泛应用于光 学电子器件、DNA诊断、光化学传感器、染料、荧光增白剂、荧光涂料、激光染 料［7］、有机电致发光器件(ELD)等方面。但是小分子发光材料在固态下易发生荧 光猝灭现象，一般掺杂方法制成的器件乂容易聚集结品，器件寿命下降。因此众 多的科研工作者一方面致力于小分子的研究，另一方面寻找性能更好的发光材料, 高分子发光材料就应运而生了。 有机高分子光学材料通常分为三类:(1)侧链型：小分子发光基团挂接在高分子 侧链上，(2)全共辄主链型：整个分子均为一个大的共辄高分子体系，(3)部分 共扼主链型：发光中心在主链上，但发光中心之间相互隔开没有形成一个共辗体 系。日前所研充的高分子发光材料主要是共轴聚合物，如聚苯、聚唾吩、聚笏、 聚三苯基胺及其衍生物等。还有聚三苯基胺，聚咔哩，聚毗咯，聚叶噂［8］及其 衍生物、共聚物等，目前研究得也比较多。 常见的无机荧光材料有硫化物系荧光材料、铝酸盐系荧光材料、氧化物系荧光材 料及稀土荧光材料等。 碱土金属硫化物体系是一类用途广泛的发光基质材料［8211 ］。二价铠掺杂的 CaS及SrS可以被蓝光有效激发而发射出红光，因而可用作蓝光L ED晶片的白光L ED的红色成分，可制造较低色温的白光LED,其显色性明显得 到改善，目前使用的红粉硫化物体系主要是(Cal-X , SrX ) S : Eu2+体系，在蓝 区宽带激发,红区宽带发射。通过改变Ca2+的掺杂量,可使发射峰在609?647 run 间移动。共掺杂Er3 + , Tb3 + ,Ce3 +等可增强红光发射。 铝酸盐系荧光材料中SrA12O4, CaA1204, B/A1204为常用的发光基质。 例如，Sr3A1206是一种新型红色荧光粉，它的激发峰位于460?470nm范围内， 是与主峰为465nm的蓝光L ED晶片相匹配的红色荧光材料。刘阁等［31 ］ 利用水热沉淀法合成了 Sr3A1206。通过对其纯相粉末的荧光性质的研究，发现 该荧光粉样品的最大激发峰位于459nm波K处且在415nm波长处有一小的激发 峰。而样品的发射带落在615?683nm的波长范围内，其中最大发射峰的波长位 于655nm处，表明在459nm波长的光激发下，样品能够发出红色光。 氧化物荧光材料在荧光粉中的应用较多。如，以ZnO作为基质合成的红色荧光 材料稳定性很好。红色荧光材料ZnO : Eu ,Li和ZnO :Li +的最晶片的发L ED 紫光370nm?365与，范围内370nm?340大激发峰范围都在. 射峰大部分相交，因而适用于三基色白光L ED制造° 稀土离子因其具有特殊的电子结构和成键特征，故能表现出独特的荧光性质，而 通过与配体的作用，乂可以在很大程度上增强它的荧光强度，因此稀土配合物的 研究为荧光材料分子的设计提供了广阔的前景。近些年来，人们分别从制备与表 征方面对铜系荧光材料进行了比较多的研究。 二、 无机荧光材料的一般制备方法 为了使荧光材料具备优秀的荧光性能,无机荧光体通常制成纳米荧光材料。纳米 材料的制备方法有固相法、气相法、液相法、以及结合其它多种制备手段的混合 法。 固相法是通过固相到固相的变化来制造粉体，物质的微粉化机理大致可分为如下 两类，一类是将大块物质极细地分割的方法，常用的是机械球磨法、溶出法；另 一类是将最小单位(分子或原子)组合的方法，常用的是固相反应法、火花放电法、 热分解法。 气相法是直接利用气体或者通过各种手段将物质变成气体，是指在气体状态下发 生物理变化或化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米颗粒的方法。大致 可分为：化学气相反应法、气体中蒸发.凝结法等。 液相法是制备各种氧化物纳米粉体最主要的方法，其特点是该方法从均相的溶液 出发，通过务种途径使溶质与溶剂分离，溶质形成一定形状和大小的颗粒，得到 所需材料的前驱体，热解后得到纳米微粒。主要的制备方法有下述儿种:(1)沉 淀法指包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂后，于一定温度下使 溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，将溶 剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热解或脱水即得到所需的氧化物粉料o (2)水 解法有醇盐水解法和无机盐