铜冶金学第8章.pptxVIP

第八章 铜的电解精炼;8.1 铜电解精炼概述 ; 溶液中的铜在阴极上优先析出，而其它电位较负的贱金属不能在阴极上析出，留于电解液中，待电解液定期净化时除去。这样，阴极上析出的金属铜纯度很高，称为阴极铜或电解铜，简称电铜。 ; 含有贵金属和硒、碲等稀有金属的阳极泥，作为铜电解的一种副产品另行处理，以便从中回收金、银、硒、碲等元素。 在电解液中逐渐积累的贱金属杂质，会防碍电解过程的正常进行。例如，增加电解液的电阻和密度，使阳极泥沉降速度减慢，甚至在阴极上与铜一起共同放电，影响阴极铜的质量。 必须定期定量地抽出净化，并相应地向电解液中补充新水和硫酸。抽出的电解液在净化过程中，常将其中的铜、镍等有价元素以硫酸盐的形态产出，硫酸则返回电解系统重复使用。 ; 在铜电解车间，通常设有几百个甚至上??个电解槽，每一个直流电源串联其中的若干个电解槽成为一个系统。所有的电解槽中的电解液必须不断循环，使电解槽内的电解液成分均匀。在电解液循环系统中，通常设有加热装置，以将电解液加热至一定的温度。;铜电解生产现场;8.2　铜电解过程理论基础; 图8.1 铜电解精练过程示意图 1.阳极，2.阴极，3.导电杆，4.CuSO4及H2SO4的水溶液 ; 由于电离的缘故，电解液中的各组分按下列反应生成离子： CuSO4 = Cu2+ + SO42- （8－1） H2SO4 = 2H+ +SO42- （8－2） H2O = H+ + OH- （8－3） 在未通电时，上述反应处于动态平衡。但在直流电通过电极和溶液的情况下，各种离子作定向运动。;在阳极上可能发生下列反应： Cu – 2e = Cu2+ , E0 (Cu2+/Cu) = + 0.34 V （8－4） H2O – 2e = 1/2 O2 + 2H+ , E0(O2/H2O) = + 1.23 V （8－5） SO42-－2e = SO3 + 1/2 O2 , E0(O2/SO42-) = + 2.42 V （8－6） H2O和SO42-的标准电位很大。在正常的情况下，它们不可能在铜阳极上发生放电作用。; 氧的析出还具有相当大的超电压（25℃时，若电流密度为200A∕m2，则氧在铜上析出的超电压为0.605V）。因此，在铜电解精炼过程中不可能发生反应(8-5），只有当铜离子的浓度达到极高，或电解槽内阳极严重钝化，使槽电压升高至１.7V以上时才可能有氧在阳极上放出。至于SO42－离子的放电反应，因为其电位更正，故在铜电解精炼过程中，是不能进行的。;在阴极上可能发生下列反应： Cu2+ + 2e = Cu ，E0(Cu2+/Cu) = + 0.34 V (8－7) 2H+ + 2e = H2 ， E0(H+/H2) = 0 V (8－8) 铜的析出电位较氢为正，加之氢在铜上析出的超电压值又很大（当25℃及电流密度为100 A／m２时，电压为0.584V），故只有当阴极附近的电解液中铜离子浓度极低，并由于电流密度过高而发生严重的浓差极化时，在阴极上才可能析出氢气。; 铜电解精炼过程，主要是在直流电的作用下，铜在阳极上失去电子后以Cu2+的形态溶解，而Cu2+在阴极上得到电子以金属铜的形态析出的过程。除此之外，还不可避免地有Cu+的产生，并引起一系列的副反应，使电解过程复杂化。 ;8.2.2 阳极杂质在电解过程中的行为;8.2.2.1比铜显著负电性的元素; 锌在阳极溶解时，全部成为硫酸锌进入溶液。由于锌的电位比铜要负得多，故不能在阴极上析出，因此对电解过程没有显著的影响。不过，锌的溶解会消耗电解液中的硫酸，并使电解液的粘度和密度增大。 ; 阳极中的铁以Fe2O3形式存在与铜晶体间的缝隙中，粒度为2~3μm。阳极溶解时，铁以二价离子进入电解液： 　 Fe – 2e = Fe2+ 　 当阳极附近的电解液中有Fe2+存在时，它被部分地在阳极上氧化成三价铁离子