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化学竞赛无机部分笔记摘要。
一、路易斯结构式
一、 FC (形式电荷)计算公式
1 、公式及其表达意义
V= 价电子总数 L= 孤对电子数(不是电子对数,电子数为电子对数的 2 倍) S= 共用电子
数
FC=V-L-0.5S
2 、中性原子 FC 之和应等于零;负离子 FC 之和应为负值,绝对值等于所带电量;正离子
FC 之和应为正值,绝对值等于所带电量。
3 、注意 Lewis 结构式中孤电子(对)要标出,结构稳定的一般满足 8 电子结构。另外形式
电荷的大小与整体结构的稳定性无关,结构首先要符合八隅律,然后再考虑形式电荷大小。
绝对值越低越稳定。在满足八隅律的前提下·以总量最低的为准。
4 、形式电荷不同于氧化数。
二、路易斯结构式画法
1 、首先确定分子骨架,通过电离能,较低在中间。
2 、依照路易斯结构规则讨论价电子总数
3 、讨论按八隅体规则共需多少电子
4 、确定成键电子 = 所需总数 - 价电子总数
5 、合理排列,画出简图
6 、添加孤对电子
7 、成键连线,标孤对电子
8 、检验 FC,选择 FC 最低的结构
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三、共振杂化
1 、共振论认为,如果一个物质存在两种以上满足共振要求的路易斯结构,这类物质只能用
共振式来书写, 而且它们实际上综合具有这些结构的特点。 每一个共振中的结构称为共振结
构或极限结构,而这样的物质看作由共振结构“杂化”而成,称为杂化体。
2 、共振能杂化体的能量总是低于各极限结构,常用共振能的概念来表示该降低值。它被定
义为杂化体能量低于最稳定极限结构能量的数值, 常与另一个概念离域能混用。 电子的离域
降低了轨道能, 增加了分子的稳定性,常会造成分子的芳香性,如苯。 共振能随着极限结构
数的增多而增大,尤其是存在等价极限结构时(能量相等) 。可由量子化学计算、热化学方
法或分子的氢化热来估计共振能。
四、八隅体规则不适用的情况
1 、奇数价电子情况
1 )、自由基时未成对电子添加在中心原子上,单电子导致自由基化学性质活泼。在体内人
即需要自由基有有酶修复自由基造成的损害。
2 )、一氧化氮( NO )属于自由基
(这种缺少了一个电子, 而又非常活跃的原子或分子的自由基,自由基,化学上也称为 “游
离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子
的原子或基团。 在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“· ”表示没有成对
的电子。)
3 、氧气的路易斯结构式。
含有两条π 34 ,π键,需要应用分子轨道解释。
4 、B、Al 的不完整 8 配位
5 、D 轨道出现时可以容纳更多的电子。例如: PCl5 、(CrO4 )2 - 、此时应考虑出现共振
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的情况, 通过计算 FC 来确定最优的路易斯结构式, 共振式计算时只需计算出一个结构的 FC
即可。
二、离子键
1 、起因:离子键是由电子转移(失去电子者为阳离子,获得电子者为阴离子)形成的。即
正离子和负离子之间由于静电引力所形成的化学键。离子既可以是单离子,如 Na+ 、Cl- ;
也可以由原子团形成;如 SO4 2- ,NO3- 等。
2 、相关信息
1 )、成键微粒 阴离子和阳离子
2 )、键的本质 阴离子和阳离子之间的静电作用
3 )、影响离子键强弱的因素
阴阳离子的半径的大小
阴阳离子电荷的多少
4 )、电子式
在元素符号周围用“· ”或“×”来表示原子最外层电子的式子
3 、 基本特点
3.1 基本性质
1、离子键的作用
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