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兰州市大气降雪中重金属污染的研究及来源分析 重金属可通过化石燃料燃烧、汽车尾气、冶金企业烟气粉尘、扬尘、风沙等进入大气，吸附在气溶胶上。进入大气中的重金属又可以通过干沉降或湿沉降的方式沉降到地面，并通过水循环进入土壤和水体中。雪水与大气重金属的关系特别显著[1，2]，雪水中重金属的研究可以反映大气污染、地表水污染的信息，帮助判定大气重金属的来源，并进行污染控制。因此，研究雪水中的重金属元素迫在眉睫。 重金属在人体内能和蛋白质及各种酶发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中积累，如果超过人体所能耐受的限度，会造成人体急性中毒、亚急性中毒、慢性中毒等危害。生物从环境中摄取重金属可以经过食物链的生物放大作用，在较高级生物体内成千万倍地富集起来，然后通过食物进入人体，在人体的某些器官中积蓄起来造成慢性中毒，危害人体健康。水体中的某些重金属可在微生物作用下转化为毒性更强的金属化合物。重金属及其化合物毒性较大，进入人体后会引起各种生理变化，尤其对神经和心血管系统有严重的危害性[1-3]。 中国的北方降雪量相对较多，而干沉降是控制化学物质从大气层向地表传输的两种方式之一。自20世纪70年代以来，在酸雨和相关的大气过程情境下，研究者开始采集和分析降水的化学组成及变化特征，大气降水中的污染物由于人类工业活动的排放而增加。大气降水成分包括重金属元素、化学离子、粉尘微粒及胶体等物质，各组分含量的测定成为探讨污染源的有效途径，所以大气降水的化学组成能够反映大气环境特征及其污染状况。不同区域的降水中各组分含量不同，反映了区域的工业释放特征、土壤酸碱性特征等的差异[2，5]。 目前，国际上关于雪水中重金属的研究已开始受到重视，但在中国西北内陆干旱区相关研究鲜有报道。鉴于此，本研究通过测定兰州市市区和郊区雪水中10种重金属元素的含量，对比分析兰州市市区和郊区大气污染情况，以及导致重金属含量不同的原因，揭示大气降水中重金属元素的可能来源及污染物质的传输路径，对雪水中重金属离子的控制因素、变化规律及环境影响进行探讨。 1 材料与方法 1.1 样品的采集 根据GB*****.2-92中关于大气降水样品的采集与保存方法，采样的塑料瓶预先用硝酸浸泡24 h以上，再用去离子水冲洗干净，以除去可能存在的金属离子。每次降雪开始，即将采样瓶放置在预定的采样点上（固定好，距离地面至少1 m以上）。每次降雪取全过程雪样，样品采集后，贴标签、编码，同时记录采样日期、起止时间、降雪量等。 在2021年典型降雪月份1～2月，降雪量约300 mL，在中国科学院兰州分院近代物理研究所5#楼顶共收集5场降雪样品。用小塑料广口瓶收集降雪全过程的雪水，加酸后放入冰箱保存，以除去可能存在的金属离子。采样器平时盖紧，以防灰尘影响，下雪时打开盖子。采样点高于地面3～5 m。同时采集兰州市郊区的5场降雪样品作为对比，收集地点为兰州资源环境职业技术学院树形源B楼顶，远离兰州市市区（15 km左右）。兰州市采样日期及降雪量见表1。 1.2 样品预处理 由于降水样品中常含有尘埃颗粒物、微生物和酵母等颗粒，所以除测定pH和电导率的大气降水不过滤外，分析Pb、Fe、Cu等项目的水样均需过滤。降水样品的过滤介质有滤纸、玻璃沙芯漏斗和有机微孔滤膜等，由于玻璃沙芯漏斗的孔径（10～40 μm）和滤纸的孔径（2～10 μm）都很大，并且含有羟基和羧基，可与降水样品中的化学成分发生吸附和离子交换作用，造成待测成分的不准确。目前国际上把能通过孔径为0.45 μm滤膜的部分称为水中可溶性成分，阻留在滤膜面上的成分称为悬浮态。因此，选用0.45 μm的乙酸和硝酸混合纤维素滤膜。该滤膜的孔径均匀、孔隙率高、过膜速度快，是一种惰性材料，很少有吸附现象发生。 取部分雪水置于实验室，待分析。将10 mL的聚乙烯试管用硝酸浸泡24 h，再用去离子水冲洗干净，除去可能存在的金属离子。之后用0.45 μm的乙酸和硝酸混合纤维滤膜过滤雪水样品于已清洗的聚乙烯试管中，贴上标签待分析[2，7]。 1.3 样品分析 样品的重金属含量均采用原子吸收光谱法（AAS），仪器型号为日立AA1700（浙江福立分析仪器公司），精密度和准确度均符合要求；pH的测定采用pH酸度计，型号为PHS-25。降水的pH在样品收集后用玻璃电极法立即测定；试验过程中的稀释液和定容液均用去离子水。 用火焰原子吸收光谱标准曲线定量法测定Cu、Cd、Mn、Pb、Zn、Fe、Cr 7种元素的含量，用石墨炉原子吸收光谱峰面积积分法测定Hg、Al、As 3种元素的含量，并进行平行样分析。 以上试验均在兰州资源环境职业技术学院地质工程系地勘实训中心地球