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土壤有机质测定 - 重铬酸钾容量 法 土壤有机质测定 重铬酸钾容量法 —外加热法 3.2.1.1 方法原理 在外加热的条件下 (油浴温度为 180℃，沸腾 5 分 钟 )，用一定浓度的重铬酸钾 —硫酸溶液氧化土壤有机质 (碳 )，剩余的重 铬酸钾用硫酸亚铁来滴定， 从所消耗的重铬酸钾量， 计算有机碳的含量。 本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化 90% 的有机碳，因此将 测得的有机碳剩上校正系数 1.1，以计算有机碳量。在氧化和滴定过程 中的化学反应如下： 2K 2 Cr 2O7 + 8H2SO4 +3C →2K2 SO4+2Cr 2 (SO4)3 + 3CO 2 + 8H2O K 2Cr 2O 7+ 6FeSO4+ 7H 2 SO4→ K 2 SO4+Cr 2(SO4)3+ 3Fe2(SO4)3+7H 2O 在 1mol ·L -1 H SO 溶液中用 Fe2+ 滴定 Cr O 2- 时，其滴定曲线的突 2 4 2 7 跃范围为 1.22－0.85V 。 表 3－4 滴定过程中使用的氧化还原指示 剂有下列四种 本身变色 Fe 滴定 Cr O 时的变色 2+ 2 72 0 指示剂名称 E 特 点 氧化—还原 氧化—还原 二 苯 胺 0.76V 深蓝→无色 深蓝→绿 须加 H3 PO4 ；近终点须强烈摇动， 较难掌握 二苯胺磺酸钠 0.85V 红紫→无色 红紫→蓝紫→绿 须加 H3 PO4 ；终点稍难掌握 3 4 2- 羧基代二苯胺 1.08V 紫红→无色 棕红→紫→绿 不必加 HPO；终点易于掌握 邻啡罗啉 1.11V 淡蓝→红色 橙→灰绿→淡绿→砖红 不加 H PO；终点易于掌握 3 4 从表 3－4 中，可以看出每种氧化还原指示剂都有自己的标准电位 (E0)，邻啡罗啉 (E 0=1.11V) ，2-羧基代二苯胺 (E 0=1.08V) ，以上两种氧化 还原指示剂的标准电位 (E0) ，正落在滴定曲线突跃范围之内，因此，不 需加磷酸而终点容易掌握，可得到准确的结果。 例如：以邻啡罗啉亚铁溶液 (邻二氮啡亚铁 )为指示剂，三个邻啡罗 啉(C12H8H2 )分子与一个亚铁离子络合，形成红色的邻啡罗啉亚铁络合 物，遇强氧化剂，则变为淡蓝色的正铁络合物，其反应如下： [(C 12H8H2 )3 Fe]3+ + e → [(C 12H8 H2)3Fe]2+ 淡蓝色 ← 红色 滴定开始时以重铬酸钾的橙色为主， 滴定过程中渐现 Cr 3+ 的绿色， 快到终点变为灰绿色，如标准亚铁溶液过量半滴，即变成砖红色，表示 终点已到。 但用邻啡罗啉的一个问题是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附，到 终点时