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ww厂研制的231C型玻璃电极和232C型甘汞电极 ww厂研制的231C型玻璃电极和232C型甘汞电极comma; 二○○四年?第四期 碳酸根和碳酸氢根测定方法和自动测定仪 郑志霞1　张　丹2　冯勇建3 (1.莆田学院机电系　福建莆田　351100) (2.厦门大学机电系　福建厦门　361005)(3.厦门大学微机电中心　福建厦门　361005) 摘　要　油田水中含有大量的碳酸根和碳酸氢根,介绍采用双电极法测定的原理和方 法,并研制基于该法的自动测定系统。测试系统以单片机为核心进行控制和信号处理,放大电路实现高阻抗匹配和信号放大,温度补偿电路实现温度的自补偿。系统具有性能可靠、测量速度快、测量范围宽、可长时间连续使用和在线测试的特点关键词　碳酸根　碳酸氢根　离子选择电极　单片机 ΦmV=Φ0(1)mV+SlogaiΦ0其中ΦmV、mV为电极电位和标准电极电位,S为电极的斜率,ai为被测离子i活度。离子的活度与浓度之间成正比,在较稀的溶液中,活度和浓度近似相等,一般用浓度来代替活度。从(1)式可知,通过电极的电位可得出离子的浓度。可用pH电极测出,氢离子浓度,可用CO2电极测出CO2浓度。112　双电极法测碳酸根和碳酸氢根的原理 --溶液中游离的CO2、CO23、HCO3存在着离解平衡,一级离解常数为K1,二级离解常数为K2,在250C时K1、K2的值如下: K1=[HCO3][H]/[H2CO3 碳酸。阴离子,类、硬度等指标,是油田水质分析的重要部分。目前油田主要用化学滴定法测定碳酸根和碳酸氢根,但化学滴定很难把握滴定终点,滴定测定需要专业人员才能完成,同时必须克服其他阴离子的干扰,给测定带来比较大的误差。国外有报道用光谱分析法测碳酸根和碳酸氢根,光谱分析法只能监测一种离子,而且使用环境受限,功能强的监测设备体积大、价格昂贵,只能做实验室测定,无法实现在线测试。离子选择电极是20世纪60年代发展起来的一种新的电化学分析工具,设备简单、测量方便、易于自动化、分析准确、快捷,在国外已广泛应用于工业分析。碳酸根离子选择电极在国外很早就有报道1,碳酸氢根电极早在1973年就有人申请专利2。国内也有研制这两种电极的报道,但性能并不理想。因此国外有人用测定游离的二氢化碳和 pH值的方法来测定碳酸根和碳酸氢根3、。本文主要介绍用双电极法来测定碳酸根和碳酸氢根,并把整个测试系统设计成自动化仪表,实现测量的准确性、快速性,并实现仪器的小型化、智能化,可方便地用于在线测定。 ]=10-61352 -101329 (2)(3)(4)(5) K2=[H][CO3]/[HCO3]=10 H2CO2=H2CO3+CO23同时 -H2CO23 -=[总CO2]-[HCO3-]-[CO23] 由(2)、(3)、(4)、(5)得[HCO3--[CO23 [H+]2+K1[H+]+K1K2]= 由(6)、(7)知,只要测出溶液中总CO2浓度 1　双电极测碳酸根和碳酸氢根的原理 111　离子选择电极测离子浓度的原理 -(mol/L)和H+浓度(mol/L),即可求出CO23、 HCO3-的浓度。 离子选择电极是电化学传感器,它的电位与溶液中给定离子的活度的对数呈线性关系。电位与离44 测氢离子浓度的离子选择电极用江苏电化学仪器 二○○四年?第四期 厂研制的231C型玻璃电极和232C型甘汞电极,测总CO2浓度用502型二氧化碳气敏电极。测电位用准确μ到10V的毫伏表,试剂均为分析纯,所用水均为去离子水,水样为盘锦油田杜84-51-61,77115-79610井段,第6吐轮次,202119110的水样。CO2电极使用前先活化,活化后用去离子水冲洗到空白电位为2450mV左右,pH电极用去离子水活化。211　用pH电极测出水样的H+浓度 由于每对电极的斜率不同,因此电极在每次使用前都要进行标定。标定pH电极用二点标定法,即配制01025mol/kg的混合碳酸盐和01025mol/kg的混合磷酸盐为标准缓冲溶液,它们的pH值分别为101014和61864,再测出两种标准液的电位,在半对数坐标纸上绘出ΦmV-pH标准曲线,也可以利用方程(1)直接计算出斜率。再测出水样的pH值,从标准曲线上可得出水样的H+浓度得数据(见表1)。 表1　被测溶液 01025mol/kg磷酸氢二钠+磷酸二氢钾 01025mol/kg碳酸氢钠+碳酸钠 (7)可算出油田水样的[HCO3-]为1334127mg/L