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钒基脱硝催化剂的研究发展现状及展望 钒基脱硝催化剂的研究发展现状及展望 钒基脱硝催化剂的研究发展现状及展望 杨绍利１，２，一，彭富昌１，２，，马兰１，，高仕忠１－２，３ （１．四』ＩＩ省钒钛材料工程技术研究中心，四川攀枝花６１７０００：２．攀枝花学院材料工程学院， 四ＪＩｌ攀枝花６１７０００；３．钒钛资源综合利用四川省重点实验室，阴』ｊＩ攀枝花６１７０００） 摘要：以Ｖ２０５为主活性成分的钒基催化剂因具有高的脱硝催化活性而成为一类重要的选择性催化还原材料。简要概述了氨法选择性催化还原脱硝的技术原理，重点综述ｒＶ２０５厂Ｉ’ｉ０２、Ｖ２０５／ｓｉ０２、Ｖ２０业Ｃ等钒基脱硝催化剂的研究现状及进展，探讨了钒基脱硝催化剂脱硝作用机理。最后展望了钒基脱硝催化材料的研究发展趋势．关键词：Ｖ２０５；脱硝催化剂：ＳＣＲ；发展 大气污染物中的氮氧化物（Ｎｑ）不仅直接危害人类和动植物的健康，而且在大气中易形成酸雨及光化学烟雾，破坏臭氧层造成温室效应，给自然环境和人类健康带来的危害更为严重。因此，烟气Ｎ０。治理日益受到世界各国的广泛重视。目前针对火电厂Ｎｑ控制技术主要有２类：一是燃烧过程控制技术，它是通过改进燃烧方式和生产工艺来减少Ｎｑ生成量；二是燃烧后控制技术，即烟气脱硝（Ｄｅ－ＮＯ。）技术，它是将烟气中已生成的Ｎｑ同定下来，通过选择性催化还原（ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃａｔａｌ”ｉｃｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ＳＣＲ）技术还原为Ｎ２。炉内Ｎｑ控制技术存在燃烧效率降低、能量损失增加、设备规模和投资人等缺点，故ＮＯ。降低率有限。而ＳＣＲ技术具有高效性、高选择性和经济性等特点，是一种比较有潜力的同定源Ｎ０。脱除技术ｆ㈦。 对于ＳＣＲ工艺，其核心技术是脱硝催化剂，催化剂性能直接影响ＳＣＲ系统的整体脱硝效果。在目前国内外研究和应用的贵金属、分子筛、金属氧化物和碳基材料等催化剂中，以负载型ｖ：Ｏ，催化剂脱硝效果最好。本文在介绍ＳＣＲ技术原理的基础上综述了近年来钒基ＳＣＲ脱硝催化剂的研究进展情况，并展望了其发展趋势。 ｌＳＣＲ技术原理分析 ｓＣＲ技术的基本原理是用还原剂（氨、尿素和苛性氨等）在催化剂的作用下有选择地将ＮＯ，还原为Ｎ２，其中应用最广泛的还原剂是氨。ＮＨ３一ｓｃＲ是通过将ＮＨ，喷入燃煤烟气中，，含有ＮＨ，的烟气通过一个含有专用催化剂的反应器，在反应器中的化学反应机理很复杂，但主要的反应是ＮＨ，在催化剂的作用下有选择地将ＮＱ还原为Ｎ２和Ｈ２０，而不是被０２所氧化，风此反应被称为“选择性”，主要反应式见（１）和（２）。 ４ＮＨ３＋４Ｎｏ＋０２＿４Ｎ２＋６Ｈ２０ ４ＮＨ３＋２Ｎ０２＋０２—÷３Ｎ２＋６Ｈ２０。 、（１）（２） 在以上反应中，反应（１）是主要的，冈为烟气的Ｎｑ中约９５％是ＮＯ。在没有催化剂的情况下，反应只在很窄的温度范同内（９８０℃左右）进行，此即选择性非催化还原（ＳＮＣＲ）。通过选择合适的催化剂，反应温度可以降低，达到电厂实际工作的温度范嗣（２９０￣４３０℃）。目前，国内外研究较多的ＳＣＲ催化剂是含ｖ２０５的钒基催化剂，特别是以Ｔｉ０２为载体，Ｗ０３为助剂的Ｖ２０５一ｗ０３厂ｒｉ０２复合氧化物催化剂已在国外实现商业化【３＇４】。２钒基ＳＣＲ脱硝催化剂研究进展 以Ｖ２０５为主要活性组分的脱硝催化剂是当前国内外ＳＣＲｊ：艺的主流催化剂。它通常以Ｔｉ０２、Ｚ旬２、Ｓｉ０２或炭基材料等为载体，载体的主要作删是提供人比表面积的微孑Ｌ结构，在ＳＣＲ反应中所具有的活性极小。近来年钒基ＳＣＲ脱硝催化剂的研究进展主要在载体的选择、脱硝活性改善、中毒机理和低温活性等方面。２．１Ｖ２０５门ｒｉ０２催化剂．４０６一 锐钛型Ｔｉ０２冈具有很强的抗硫中毒能力和良好的微孔结构，被广泛用作载体负载其它氧化物制备ｓｃＲ催化剂，而Ｖ２０５是一种良好的脱硝催化活性物质，因此，Ｖ２０５仍０２催化剂成为目前研究和虑用最多的脱硝催化剂。主要研究解决的问题包括提高载体比表面积、Ｖ２０５分散性、控制锐钛矿型Ｔｉ０２不向其它晶型转变、提高催化剂活性、选择性和稳定性等，实际应用往往使用搀杂ｗ０３、Ｍ００３、Ｃｅ０２和ｚ向２等过渡金属氧化物来实现。Ｂｙｅｏｎｇ等【５Ｊ研究表明，添加ｗ０３的三元Ｖ２０５．ｗ０３厂ｒｉ０２系催化剂中，ｗ０３的引入不改变晶粒尺寸和表面积，还能抑制锐钛矿向金红石的品型转变，当含有３％Ｖ２０５和１０％ｗ０３性能最佳，在较宽的温度范周（２５０￣４５０℃）能保持８０％以上、最高达９８％的脱硝效率。Ｑｉ等【６。】研究发现，ＷＯ，和Ｍ００３能通过改善Ｖ２０ｓ和Ｔｉ０２之间的电子作用从而提高催化剂活性、选择性和稳定性。沈岳捡等【８】研究表明，锆掺杂可以稳定锐钛矿品