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超临界二氧化碳流体 超临界二氧化碳流体 ２００１年，第６期知识众绍 超临界二氧化碳流体 刘景旺，顾炳鸿 （天津师范大学化学系，天津３００ｌｃｒ７４） 摘要：本文介绍了超临界二氧化碳流体及其在萃取和化学反应中的应用。关键词：二氧化碳；超临界流体；萃取文章编号：１００５—６６２９（２００】）０６一００２】一０２ 中图分类号：０３６２，ＴＱ０２Ｉ。ｌ 文献标识码：Ｂ 流体是液体和气体的总称，因两者都富有流动性，又有相似的运动规律，故合称流体。临界状态是物质的气、液两态能平衡共存的一个边缘状态，在这状态下，液体和它的饱和蒸气密度相同，因而它们的分界面消失，这状态只能在一定温度和压强下实现，此时的温度和压强分别称为“临界温度”和“临界压 强”。各种物质的临界温度和临界压强不同。物质 在临界温度以上，它只能处于气体状态，不能用压缩体积的方法来使它液化，所以临界温度是物质以液态形式出现的最高温度；临界压强是液体在临界温度时的饱和蒸气压。二氧化碳的临界温度和临界压 强较低（ｒｃ＝３０４Ｋ，Ｐｃ＝７．４Ｍｐａ）。 超临界流体是指物质处于其临界温度和临界压强以上而形成的一种特殊状态的流体，其多种物理化学性质介于气体和液体之间，并兼具两者的优点。如具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数，具有气体一样的低粘度和高扩散系数。现研究较多的超烷、乙烷、乙烯等。 ２超临界二氧化碳流体在萃取中的应用超临界流体的密度对温度和压强的变化很敏感，而其溶解能力在一定压强范围内与其密度成比例关系，通过对温度和压强的调控而改变物质的溶解度；特别是在临界状态附近，超临界流体具有高度可压缩性，温度和压强的微小变化往往会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变；超临界流体正是利用了这一特性进行物质的分离，而且过程中无相变，因此能耗较低。虽然超临界流体的溶剂效应普遍存在，但由于受到溶剂来源、价格、安全性等一些因素的限制，真正具有应用价值的超临界流体介质并不是很多，其中二氧化碳以其温和的临界条件、无毒、阻燃、价廉易得、溶解能力强等优点而特别适合于不稳定天然产物和生理活性物质的分离精制。大万 方数据超临界流体萃取具有以下优点： （１）萃取时间短：由于超临界流体强穿透力和高（２）萃取彻底：萃取结果更接近实际情况，从而（３）有利环境保护：利用二氧化碳作为流体，解（４）低温萃取：在较低温度下萃取，解决了对热（５）痕量萃取：能萃取１０。级的样品。 超临界二氧化碳流体在化学反应中的应用 随着对超临界流体性质研究的深入，人们发现超临界二氧化碳流体中的化学反应有：酶催化 规模超临界流体萃取的兴起起源于用超临界二氧化碳流体成功地从咖啡中提取咖啡因和用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分；在推崇自然的香料界，超临界二氧化碳流体能够分离近乎完美的“天然”香料，现已成为获得高品质产品的最有效手段之一，并在天然香料的超临界流体萃取中占据了主导地位，迅速发展为最常用的超临界流体。另外，在药物有效成分和酶的萃取方面，超临界二氧化碳流体的应用也得到迅速发展。 溶解度，它能快速地将提取物从载体中萃出，既节省溶剂，又减少了能源和人力的费用。 提高了后续分析过程的准确性和可靠性。 决了有机溶剂对环境的污染，也有利于保护实验室工作人员的健康。 敏感样品的萃取难题。 了在超临界流体中进行化学反应的一系列特殊性能：它不仅是反应物、催化剂和产物的溶剂，在保持或改善反应选择性的同时，可以提高反应速率，改变反应历程，而且还能方便地使产物从反应混合物中分离出来。尽管二氧化碳被认为是造成“温室效应”的主要原因、，但因它在环境化学中能出色地代替许多有害、有毒、易挥发、易燃的有机溶剂而被广泛重视；另外，二氧化碳可看作与水最相以的、最便宜的溶剂，它可从环境中来，用于化学过程后可再回到环境中，无任何副产物，完全具有“绿色”的特性。 化学教学２００１年，第６期 反应、氧化还原反应、二氧化碳加成反应、Ｄｉｅｌｓ．Ａｌｄｅｒ反应、自由基反应、光化学反应、聚合反应等。 用超临界二氧化碳流体作为反应介质还有许多 度、介电常数、导电率和溶解能力，并影响以它为介质的反应速度，可适用多种反应条件。 超临界二氧化碳流体作为一种新型的溶剂或介质，由于自身的众多优点而倍受青睐，随着对其研究工作的深入，特别是有关基础数据的逐步完善和工程技术难题的克服，超临界二氧化碳流体萃取和超临界二氧化碳流体中的化学反应必将获得新的发 （１）可循环使用，节约能源和资源。 （２）代替传统的有机溶剂作为反应介质，具有较低的反应活性，为反应提供惰性环