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PAGE PAGE # 第二章：紫外吸收光谱法 一、选择 频率(MHZ为4.47 X 108的辐射，其波长数值为 (1)670.7nm (2) 670.7 卩 (3) 670.7cm (4) 670.7m 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 (1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 (1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大 (4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 * * * * (1)^宀6 (2) n n (3) n^ a (4) n^ n n^n *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 (1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷 下列化合物中，在近紫外区(200?400nm)无吸收的是 (1) (2) _ (3) ■— (4)— 下列化合物，紫外吸收入max值最大的是 (1) 「 (2)「「(3) (4) 二、解答及解析题 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？ 紫外吸收光谱有哪些基本特征？ 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？ 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性? 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？ 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？ 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？ 为什么助色基团取代基能使烯双键的 n~ n *跃迁波长红移？而使羰基 n~ n *跃迁波长蓝移？ 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其 n t n *跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。 芳环化合物都有 B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、 非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的 差别，解释其原因。 pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的 K吸收带和B吸收带发生蓝移，而 苯酚在碱性介质中其 K吸收带和B吸收带发生红移，为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变 化？ 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？ 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱 ， 请举几个例子比较之，并解释其原因。 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？ 摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光 系数的数值范围。 如果化合物在紫外光区有 K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？ 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？ 计算波长为250nm 400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量 (以eV和kJ ? mol-1为单位表示)。 计算具有 1.50eV 和 6.23eV 能量光束的波长及波数。 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为 189 nm和280nm分别属n^n *跃迁和 m n *跃迁， 计算n , n, n * 轨道之间的能量差。 画出酮羰基的电子轨道(n , n, n *)能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？ 请在图上画出变化情况。 化合物A在紫外区有两个吸收带，用 A的乙醇溶液测得吸收带波长 入1=256nm入2=305nm,而用A的己烷 溶液测得吸收带波长为 入1=248nm入2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？ A属哪一类化合物？ 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示 (a)在入=235nm有强吸收，￡ =1.20 x 10：(b)在 入＞ 220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。 某化合物的紫外光谱有 B吸收带，还有入=240nm, ￡ =13 x 104及入=319nm ￡ =50两个吸收带，此化合物 中含有什么基团？有何电子跃迁？ 27.1，2-二苯乙烯（K吸收带，试证明其原因。—CH 27. 1，2-二苯乙烯（ K吸收带，试证明其原因。 —CH―CH—COOH ）这一类化合物，在 定条件下可能出现不同的 28.乙酰丙酮^ ■- 一在极性溶剂中的吸收带 入=277nm, ￡ =1.9 x 103,而在非极性溶剂中的 吸收带入=269nm, ￡ =1.21 x 104，请解释两吸收带的归属及变化的原因。 1)29. 1) 0 〔:H 孑一CH— CH— C— OH 严叩居 （2）0 ch=ch2 (] 9 (3).丿 (4) NO： 30