冶金化学分析高锰酸钾法高锰酸钾法.ppt

高锰酸钾法特点 高锰酸钾标准溶液配制标定 高锰酸钾法的测定应用 3.2高锰酸钾法（测定过氧化氢含量 ） 主要内容 高锰酸钾法特点 在强酸性溶液中氧化性最强 ： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ?? = 1.491 V 在中性、弱酸性或弱碱性中： MnO4 - + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- ?? = 0.58 V 在碱性([OH-]>2 mol·L-1)条件下与有机物的反应： MnO4- + e = MnO42- ?? = 0.56 V KMnO4可以使H2O2氧化： O2 + 2H+ + 2e = H2O2 ?? = 0.682 V 特点 氧化能力强，滴定时无需另加指示剂，可直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质（包括许多有机化合物）；也可以利用间接法测定能与C2O42-定量沉淀为草酸盐的金属离子(如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土离子等)；还可以利用返滴定法测定一些不能直接滴定的氧化性和还原性物质(如MnO2、PbO2、SO32-和HCHO等)。 【注意事项】：用H2SO4来控制溶液的酸度，而不用HNO3或HCl来控制酸度。 KMnO4自行分解反应： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置 【配制方法】： 配制时，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规定体积的蒸馏水中，加热煮沸，暗处保存(棕色瓶) 7～10d后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀，以待标定。 二. 高锰酸钾标准溶液的配制与标定 【标定方法】： 以H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O等为基准物质标定。其中，最常用的是Na2C2O4，因为它易提纯稳定，不含结晶水，在105～110℃烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： (1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部分分解，低于60℃反应速率太慢； (2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。 低—MnO2 (-), 高—H2C2O4分解(+)为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质； HNO3介质行吗? (3)速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢） (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退) 标定条件 温 度:75～850C 酸 度:cH+:0.5-1mol.L-1 滴定速度:慢 快 慢 滴定终点:自身指示，30s不退色 三.高锰酸钾法测定应用 1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。其反应为 2. 高锰酸钾法测钙(间接测定法) Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 则可以利用下式计算钙的含量： 计算