浙江大学研究生质谱课件质谱-第四讲概要.ppt

浙江大学研究生质谱课件质谱-第四讲概要;Wolfgang Paul1989 Nobel Prize for Physics University of Bonn Bonn, Federal Republic of Germany b. 1913　d. 1993 "for the development of the ion trap technique";; 一般离子阱内部充以10-3 torr的氦气,使离子在阱中的 运动受到阻力,较集中于中心, 提高了灵敏度（检出限很低） 与分辨率. 优点: 1. 单一的离子阱可实现了多级串联质谱(MS)n. 传统的串联质谱: 空间上的串联—由几个质量分析器串联 而成?价格昂贵 离子阱是“时间上”的串联质谱?价格低廉 结构简单，性能价格比高 灵敏度高，较四极杆高10-1000倍 质量范围大 单电荷已达 6000 ;缺点：质谱与标准图谱有一定差别，重复性较差 （为什么 ？）;§1.4 时间飞行质谱 Time-of-Flight (TOF) Mass Analyzer;;由上式可以看出, 质量越大的离子飞行速度越小,到达检测器 所需的时间越长.两个质量分别为m1 与m2的离子飞行的时间之 差为:;仪器的分辨率提高。 ? 采用离子反射技术 Reflectron or Ion mirror;飞行时间质谱的优点： 从原理讲, 飞行时间质谱检测离子的质荷比是没有上限的, 特别适用于生物大分子的测定. 人免疫球蛋白 (monoclonal human immunoglobulin) ---982000 ? 2000u (TOF 测定) 该质谱要求离子尽可能”同时”飞行,也将特别适用于与脉冲 产生离子的电离过程相匹配,MALDI-TOF天然联用. 扫描速度快 结构简单,易于维护. ;§1.5 傅立叶变换离子回旋共振 Fourier transform ion Cyclotron Resonance-FT-ICR ;FT-ICR 的优点十分突出: 分辨率极高,远超过其他质谱. M=1000m, R=106 (意义?) 可完成多级(时间上的)串联, 由于提供的是高分辨的数据, 富含结构信息. 3) 一般采用外电离源,可采用多种离子原,便于联用. 4) 灵敏度高,质量范围较宽,质量精度好,速度快,性能可靠.;;;;浙江大学研究生质谱课件质谱-第四讲概要;例：请给出下图所示的分子离子峰　（分子量）;第二节. 一些常见的离子类型;§1.2 分子离子的判断;(3) 须看丢失是否合理 分子峰的质量数与其相邻的次一个峰质量数之差(?m)是 丢失的碎片 ?m=15为(M-CH3)+, ?m=17(M-OH)+ ?m=18 (M-H2O)+ ?m=30 丢失 CH2O 或NO;浙江大学研究生质谱课件质谱-第四讲概要;浙江大学研究生质谱课件质谱-第四讲概要;例：请给出下图所示的结构式;? 与分子量相对应的峰称之为分子离子峰: 用M?+表示, EI条件. 软电离 (ESI 单电荷)条件, 与分子量相对应的峰称为准分子离子峰 (Quasimoecular Ion),质子化离子峰(Protonated Ion),还有加合离子与多电荷离子等;第四章　碎裂机理;§4.1 单分子裂解　（ＥＩ电离过程） ?　质谱反应都是单分子的　（为什么　？）; ABCD ABCD+. A+ + BCD.;§4.2 影响离子丰度的主要因素;B. 共振稳定 ;3. 最大烷基的丢失( 一个例外)