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双氧水生产过程及储存的本质安全 摘要：双氧水由于其特殊的物理化学性质而具有发生爆炸事故的危险性，通过对5起相关典型双氧水( 双氧水) 爆炸事故进行分析，发现发生爆炸的主要原因是双氧水中混入杂质、双氧水发生泄漏或操作不当。为了协助生产单位搞好安全生产，就双氧水的生产、储存及管理提出了一系列的安全防范措施，旨在为提高本质安全作借鉴。 关键词：双氧水 ， 生产， 储存 ，事故分析， 安全管理 双氧水是一种绿色化工产品，其生产和使用过程几乎没有污染，其分解的产物对环境无害，故被称为“清洁”的化工产品。但由于其特殊的物理化学性质，而使其容易发生爆炸事故，公司10万吨环氧丙烷装置设有双氧水生产装置，如何认识双氧水的特殊性质，加强对双氧水生产过程及储存的安全管理，成为环氧丙烷装置连续、安全生产的重要保障。 1 双氧水的危险性 纯净的双氧水，在任何浓度下都很稳定，工业生产的双氧水的正常分解速度极慢，每年损失低于1%，但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触，或受光、热作用时，可加速分解，并放出大量的氧气和热量。分解反应速度与温度、pH值及杂质含量有密切关系，随着温度、pH值的提高及杂质含量的增加，分解反应速度加快。温度每升高10℃，分解速度约提高1.3倍，分解时进一步促使温度升高和分解速度加快，对生产安全构成威胁。双氧水稳定性受pH值的影响很大，中性溶液最稳定，当pH值低(呈酸性)时，对稳定性影响不大，但当pH值高(呈碱性)时，稳定性急剧恶化，分解捷度明显加快。当和含碱(如K2CO3、NaOH等)成分的物质及重金属接触时，则迅速分解。虽然通常在双氧水产品中都加有稳定剂，但当污染严重时，对上述的分解也无济于事。 当H2O2与可燃性液体、蒸气或气体接触时，如果此时的H2O2浓度过高，可导致燃烧，甚至爆炸。因此，H2O2贮槽的上部空间存在一定的危险性，因为H2O2上部漂浮的芳烃是可燃性液体和气体的混合，一旦H2O2分解或有明火，就会引起爆炸。 随着双氧水水溶液浓度的提高，爆炸的危险性也随着增加。在常压下，气相中双氧水爆炸极限质量分数为40%，与之对应的溶液中的质量分数为74%，压力降低时，爆炸极限值提高，因此负压操作和贮存是比较安全的。 双氧水是一种强氧化剂，可氧化许多有机物和无机物，容易引起易燃物质如棉花、木屑、羊毛、纸片等燃烧。 随着双氧水质量分数的提高，爆炸的危险性加大，尤其有杂质存在或接触有机物时更是如此。由于双氧水浓缩过程也是杂质富集的过程，这些杂质包括无机盐类和有机物(如溶剂和蒽醌)，都能促使双氧水、分解、燃烧或爆炸，进料双氧水稀品中杂质越多，发生事故的危险性越大。抑制双氧水分解过快的最有效办法之一是加入大量纯水稀释，这样可降低双氧水和杂质浓度，同时降低温度。因此，在设计中必须考虑在紧急状况时补加纯水的措施。 静电是由物体与物体之间的相互接触、摩擦、快速分离而产生的。相互摩擦的物体绝缘程度越高，摩擦速度越快，产生的静电电位越高，如高电阻物质在管道中流动或喷出时都能产生静电，氢气和工作液在管道中的快速流动和急速喷出时，都能产生静电并引起燃烧。 2 双氧水爆炸事故分析 双氧水的不稳定性使得其在生产过程中较容易发生事故，为了预防双氧水生产装置发生爆炸事故，需要对其事故发生的情景有个清晰的认识。采用事故爆炸类型结合典型事故的方法，分析了事故案例中的爆炸机理，从而指导双氧水生产工艺和生产装置的设计与选用、安全保障措施的规划与建设和同类事故的预防与评价，从根本上解决双氧水生产装置的爆炸问题，提高其生产本质安全程度。 2.1 河南省中原大化集团萃取塔内双氧水分解事故分析【1】 图1 蒽醌法工艺流程 2000年12月8日河南省中原大化集团有限责任公司2 万t/a 双氧水装置按正常程序做开车准备（图1），8:40系统建立起循环,9:06 开始投氢,9:30 工艺人员发现干燥塔带碱, 主控显示碱界面下降, 同时现场碱液分离器、碱液沉降器排出的碱较多。10:00分析人员报分析数据(表l), 工作液碱度稳定为0.02g/L，工艺人员误听为0.002g/L，10: 30 循环工作液贮槽液位迅速上涨, 同时萃取塔温度也很快上升, 由51℃到59℃ , 温度增长最快时达13℃/min,最高达100℃(图2 )。 表1 分析数据(2000-12-08) w/g.L-1 项目 氧酸 萃酸 工碱 萃余 数据 0.007 0.1 0.02 0.35 期间采取打开氢化液贮槽直接倒人加大磷酸量, 加大萃取塔进水, 但事态仍未得到有效控制, 萃取塔内双氧水剧烈分解, 工作液形成泡沫状, 体积迅速膨胀, 打开紧急排放口, 仍排放不及, 塔顶放空口开始喷料, 为保护设备将萃取塔视境打破,避免了萃取塔爆炸事故发生, 此次工作液带碱事故