《有机化学》（第5版） 天津大学 第六章 立体化学.pptVIP

第六章 立体化学 ;6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反响机理中的应用;6.1 异构体的分类 ;构型异构体(configurational isomers): 分子的构造相同，分子的构型不同; 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。;手性分子(chiral molecules)： 不能与自身镜像重合的分子。;1–氟–1–氯甲烷为非手性分子;对映体 ;2–丁醇： ;图6.4 2–丁醇对映异构体的比例模型;6.2.2 对称因素 ;(b) 组成分子的所有原子都在一个平面上 例如: (E)–1,2–二氯乙烯;(2) 对称中心(i); 任何含有对称面或对称中心的分子 都是非手性分子(achiral molecules)； 它们是对称分子，分子与其镜像能够重合， 没有对映异构体。; 当平面偏振光通过手性分子的每个 对映体时，偏振光振动的方向发生旋转。 手性分子的两个对映体使偏振光旋 转的角度相同，而方向相反。;比旋光度:;(–)–2–丁醇 ;6.4 具有一个手性中心的对映体 6.4.1 对映体和外消旋体的性质;外消旋体(racemate) ：(±)–2–丁醇 ;乳酸:;1–氘氯乙烷:;6.4.2 构型的表示法 (1) 透视式; 将编号最小的碳原子置于顶端 两线的交点为手性碳原子 竖线两端上的基团在纸面的下方； 横线两端上的基团在纸面的上方;Fischer 投影式的特性： 将投影式在纸面上旋转90°，得到它的 对映体：;图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型; 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： ;6.4.3 构型的标记法;(2) R,S–标记法; 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型;6.5 具有两个手性中心的对映异构 ;含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体;非对映体的标记： ;图6.15 赤型分子的模型 ;;6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构;图 6.17 内消旋体的分子模型(I) ;;6.7 手性合成 ;(II)(手性化合物) (III)(非对映体);6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度;(R)–盐;旋光纯度(optical purity):;环己烷稳定构象;稳定性： 反–1,4–二甲基环己烷 顺–1,4–二甲基环己烷 ;mp: 139 ℃ 175 ℃ [α]D: ＋84.4° –84.4° ;2,3–戊二烯的一对对映体：;(E)–2–丁烯 (S,R)–体(赤型) (R,S)–体(赤型);(Z)–2–丁烯 (E)–2–丁烯