《中级无机化学》（第2版） 1 序言.pptVIP

无机化学的 今 天 和 明 天; 一 无机化学的沿革; ○在这个时期无机化学家的奉献是:; 大约在1900年到第二次世界大战期间，同突飞猛进的有机化学相比，无机化学的进展却是很缓慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树，缺乏全局性的工作，无机化学的研究显得冷冷清清。 ; ▼当时出版的无机化学的大全或教科书，几乎都是无机化学的实验资料库，是纯粹描述性的无机化学。; 第二次世界大战中美国的曼哈顿工程(原子能方案工程——一项综合性的工程，它涉及物理学和化学的各个领域，尤其向无机化学提出了更多的课题)极大地“催化〞了无机化学的开展，使无机化学步入了所谓 “复兴〞 时期。; ?原子反应堆的建立，促进了具有特殊性能的新无机材料的合成研究；; 战后和平时期中随着工农业生产的飞跃开展，无机化学不仅在原有的天地中长进，而且还不断渗透到其他各类学科而产生了新的边缘学科，如:; ★自战后至今,无机化学已从停滞萧条步入了一个“柳暗花明又一村〞的黄金时期。; 二 无机化学的现状和未 来开展的可能方向;★发现了很多新反响；; Ziegler－Natta催化剂是一种烷基铝和三氯化钛固体的混合物，可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯，其作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位插入机制，增长中的链与单体分子往复于两个顺式配位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作用的纺车) 。; 以丙烯在Ziegler - Natta催化剂作用下聚合生成聚丙烯的反响为例:; Wilkinson和Fisher因在环戊二烯基金属化合物即所谓的夹心化合物的研究方面的杰出奉献而荣获了1973年的诺贝尔化学奖。 ; 依赖物理测试手段已经能定量地搞清楚配合物结构的细节。; ○ 成键理论：; ★ 配合物形成和转化的动力学知识也获得了迅速的发展。; ? 在Werner时代，几个的羰基化合物被看作化学珍奇。现在，金属羰基化合物及类羰基配体(如N2、NO＋、PR3、SCN－等)的金属化合物的研究已开展成为现代化学的一个重要分支。; 金属羰基化合物具有优异的催化性能 例如，以前由甲醇和CO合成醋酸需??使用高压[(650～700)×105 Pa]反应才能进行，目前使用一种铑羰基化合物[Rh(CO)2I2]－作为催化剂可以在低压下使CO“插入”到甲醇中去:; 催化机理：; ⑤ 六配位的化合物水解生成醋酸和铑的氢配合物；;(?－?)成键; N2分子与CO是等电子体，由于结构上的相似性，N2也可和过渡金属生成分子氮配合物：; 从表可看出:当N2配位形成双氮配合物后，N≡N键长都略有增加(最大增加25 pm)，伸缩振动频率νN≡N都有所减小(减少200 ~ 500 cm－1)，说明N≡N键的强度有一定程度削 弱，氮分子得到不同程度活化，为双氮配合物进一 步反响创造了有利条件。; 磁性材料在促进社会科技开展中有着重要的地位，对于这一点，总要提到我国最早根据物质磁性而创造指南针的伟大创举。在现代社会生活的实际中磁性材料也得到广泛应用。如工业上的磁力机械、磁屏蔽和电磁吸收、扬声器、 通讯、电动机、高科技中的磁开关、敏感器件、信息储存、磁碟或磁带、智能磁性材料等。 人们熟知的磁体大都为以原子或具有 d 或 f 轨道的过渡金属为根底的磁体。它们大都是用高温冶炼的 方法制备的无机物质。 ; 近些年来开展了一类分子磁体。它们是以顺磁性分子作为基块按某种有序的方式使分子自旋在空间排列的磁体。是通过有机金属或配位金属化学的低温合成方法制得的。 和通常的磁铁相比，分子磁体的特点是： ① 易于用化学方法对分子进行修饰和剪裁而改变其磁性; ② 可以将磁性和其他机械、光、电等特性相结合; ③ 可以用低温的方法进行合成。 这些特点使它们特别适用于未来作光电子器件。; 从量子力学来看每个电子的自旋都关联一个小磁矩(μ)。 ★ 当分子中有两个电子处在同一轨道时(↑↓)，这一对电子磁矩所产生的相反磁场彼此相消，净自旋为零(洪特规那么)，那么该物质是抗磁性的；当分子中至少有一个轨道含有一个未成对的电子时，那么具有净的自旋而导致物质的磁性，该物质是顺磁性的。 ; ★ 当含有未成对电子的分子形成固体时，分子所表现