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物理化学基础实验讲义 实验1液体饱和蒸气压的测定 1?实验目的 明确液体饱和蒸气压的定义和气液两相平衡的概念，了解纯液体饱和蒸气压与温度ZI可的关系。 ⑵ 测定纯液体在不同温度下的饱和蒸气压，并计算出止常沸点和在实验温度范围内的平均摩尔气化热。 掌握蒸气压测定仪器的原理和操作方法。 了解真空体系的设计、安装和操作的基本方法。 实验原理 在一定温度卜，纯液体与其蒸气达成平衡时的压力，称为该温度卜液体的饱和蒸气压。当液体的饱和蒸气压 与外压相等时，液体就会沸腾，此吋的温度就称为该外压下液体的沸腾温度，即沸点。外压改变后，液体沸点将 相应改变。当外压为101325Pa时液体的沸腾温度称为液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压随温度的变化而变化，温度对饱和蒸气压的影响一般可以用克劳修斯一克拉贝龙(Clausius —Clapeyron)方程表示： dn P _ \apHmdT - RT1 此式引入了两个合理的假设：一是液体的摩尔体积与蒸气的摩尔体积相比很小，可略而不计；二是蒸气服从 理想气体状态方程。式中九卩日小是纯液体的摩尔气化热，即一摩尔液体蒸发成气体所需吸收的热量，其与温度 A H 有关。但若温度变化的区间不人，呵〃可以近似视为常数，即为该温度范围内的平均摩尔气化热，此时将(2丄1) 式积分得: vapRT(2.1.2) vap RT (2.1.2) 或写成: In p — — + C (2」.3) 式中p为在温度T(K)时液休的饱和蒸气压，C为积分常数，与压力p的量纲有关。 根据式(2.1.3),在一定的温度范围内，测量各温度下的饱和蒸气压刃 以In”对1/T作图，可得一总线，此 直线的斜率为A = 一卜艸日和只,由此可以求岀纯液体的平均摩尔气化热人呵a”。 测定液体饱和蒸气压的方法主要有以下三种： 静态法：在某一固定温度F,直接测量液体的饱和蒸气压；也就是测量液体的蒸气压随温度变化而变化 的一种方法。被测液体封闭在平衡管(也称等压计)，如图2.1.1所示。a管中，在一定温度下调节外压，即c管 上部压力，使b、c两管液面相平，进而获得该温度下液体的蒸气压。使用静态法测量时要求a管上方无杂质气 体，适用于具有较人蒸气压的液体。此法比较灵敏，准确度较高，但在测最高温下液体的蒸气压时，由于温度难 以控制而准确度较差。静态法有升温法和降温法二种。 动态法：在不同的外界压力卜，直接测量液体的沸点；也就是测量液体的沸点随施加的外压变化而变化 的一种方法。当液体的饱和蒸气圧与外压相等时，液体会沸腾，此时的温度就是该液体的沸点。调节液体上方的 压力，用一个大容器的缓冲瓶维持一个给定值，使用压力计测屋压力值，然后加热液体使英沸腾，稳定时测量 液体的温度，即该压力下的沸点。该法不要求严格控制温度，该法适宜测定沸点较低的液体蒸气压。 饱和气流法：在某一固定温度和压力下，用一定体积T?燥的空气或者惰性气体，缓慢地通过被测液体， 使气流被液体的蒸气所饱和。分析混合气体屮各个组分的数量以及总压，根据道尔顿分压定律求出待测液体的蒸 气分压，即町得到该温度下被测液体的饱和蒸气压。该法适川于蒸气压较小的液体，也可以川來测量易挥发固体 的饱和蒸气压。常用该法求溶液蒸气压的相对卜降。不过该法有个缺点，就是不容易达到真正的饱和状态，实测 值偏低。 本实验采用静态法中的升温法测定不同温度下无水乙醇的饱和蒸气压，实验装置见图2.1.1。 平衡管是静态法所使用的重要仪器之一，它由三根相连通的a、b、c玻璃管组成。a管中储存被测液体，b、 c管底部相连通，两管中的液体可视为a管中的液体蒸发后冷凝而成，也是纯的待测液体。b、c管之间的液体将 a、b管上部的气体与空气相隔开，当a、b管的上部完全是被待测液体的蒸气，且b、c管屮的液面在同一水平时, 则表示在b管液而上的蒸气圧与加在c管液而上的外压相等。此时迅速读取液体的温度即体系的气液两札I平衡的 温度，亦即该外压下液体的沸腾温度（沸点），由低真空测压仪（相当于U形水银压力计）读取压差（此压差是 c管液面上的压力?大气压的差值），由此可得到该温度下的气液两相平衡的压力，亦即该温度下液体的饱和蒸 气压。 图2.1.1纯液体饱和蒸气压测定装置示意图 1?恒温水浴；2.搅拌棒；3.不锈钢加热器；4.平衡管；5.控温仪；6.冷凝管；7?数字式低真空测压仪；缓冲瓶；9.进气阀；10.抽 气阀；11.负压瓶。 3?仪器装置与试剂 恒温水浴（包括圆形玻璃缸、智能化控温单元、电动无极调速搅拌机、不锈钢加热器）1套；数字式低真空 测压仪1套；平衡管1个；负压瓶1个；缓冲瓶1个；真空泵（共用）1个 试剂：无水乙醇（分析纯） 实验步骤 （1） 装样，此步骤实验室已完成，同学一般不做。 向洗净、烘干的平衡管内倒入适最试剂，顺一淀方向反复转动平衡管，使试剂