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医用有机化学复习提纲 一、题型 : 命名或写出结构式 2、完成反应式 3、选择及填空 4、鉴别5、推断6、 合成 二、重点 1. 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值 2. 体积大、电负性小，键的极化度大 3. 烷烃的优势构象 4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基 5. 次序规 : -I-Br-Cl-SO3H-F-OCOR-OR － OH-NO2-NR2-NHR-NH2 -CCl3-CHCl2COCl-CH2Cl -COOR-COOH-CONH2-COR-CHO-CR2OH-CHROH-CH2OH-CR3-C6H5- CHR2 -CH2R-CH3-D-H 6. Z/E 命名法: 优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双键的异侧，E- 7. 顺反异构: （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时,即a≠b 且 d≠e 8. 共轭二烯烃:键长的平均化 9. 顺序规 : HC≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2- -COOH＞ -CHO ＞ - CH2OH 10. 某烯炔 11. 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同 支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低） 12. 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响 较大 13. 14. 烯烃:能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2 沉淀的生成， 一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C= C 断裂氧化成C=O，C 上的 H氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（ = C RR ）生 成酮，含一个氢的（ = CHR）生成醛，含二个氢的（ = CH2）生成甲醛 CH2=CH—Cl CH2=CH—CH3 1,2,3- 1,2,4- 1,3,5- 诱导效应 - I （吸电子诱导效应）+ I 共轭效应 +C(斥电子共轭效应) ＋C (P多-π共轭） (σ-π超共轭) 亲电加成活性 -I +C + I，＋C 活性减弱（致钝） 活性增强（致活） 定位 ＋C ＋C （由共轭决定） 15. 16. H: 3oH 2o H 1oH CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3oR ·2oR · 1oR · CH3 · 17. 烯烃亲电加成反应机理: 加Br2 时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更 大，不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二 溴乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HIHBrHCl，第一步质子（H+） 与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃炔烃 18. 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云 密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应 （反马氏产物），只有HBr 有过氧化物效应，而HF、HCl 和HI 无过氧化物效应 19. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3)NO3-白色，Cu (NH3) Cl-棕红色; 2 2 炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的 羰基化合物 20. 共轭体系：π-π共轭体系 P-π共轭体系：（1）p 轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C 效应） P-π共轭体系 多 （2）碳正离子：P -π共轭体系，烯丙基型C 很稳定 缺 + 碳游离基：P -π共轭体系