高分子化学(第四版)答案.docx

第一章 绪论 思考题 思考题 1.1 举例说明单体、 单体单元、 结构单元、 重复单元、 链节等名词的含义， 以及它们之间的相互关系和区别。 答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的 己二胺和己二酸、 乙二醇和对苯二甲酸等在聚合过程中， 单体往往转变成结构单 元的形式， 进入大分子链， 高分子由许多结构单元重复键接而成。 在烯类加聚物 中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结 构却有变化。 在缩聚物中， 不采用单体单元术语， 因为缩聚时部分原子缩合成低 分子副产物析出， 结构单元的元素组成不再与单体相同。 如果用 2 种单体缩聚成 缩聚物， 则由 2 种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通 过共价键重复键接而成的分子量高达 104-106 的同系物的混合物。聚合度是衡量 聚合物分子大小的指标。 以重复单元数为基准， 即聚合物大分子链上所含重复单 元数目的平均值，以 DP 表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含 结构单元数目的平均值，以 Xn 表示。 思考题 2.2 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词 的的含义，以及它们之间的关系和区别。 答： 合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。 聚合物（polymer） 可以看作是高分子（ macromolecule）的同义词，也曾使用 large or big molecule 的术语。 从另一角度考虑， 大分子可以看作 1 条大分子链， 而聚合物则是许多大 分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同， 聚合物中又有低聚物和高聚物 之分， 但两者并无严格的界限， 一般低聚物的分子量在几千以下， 而高聚物的分 子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。齐聚 物指聚合度只有几 ~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一 些。 思考题 1.3 写出聚氯乙烯、 聚苯乙烯、涤纶、 尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结 构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 聚合物 聚氯乙烯 聚苯乙烯 涤纶 尼龙 66 （聚酰胺 -66） 聚丁二烯 天然橡胶 结构式（重复单元） -[-CH 2CHCl-]- n -[-CH 2CH(C6H5)-]n -[-OCH 2CH2O OCC6H4CO-]n -[-NH(CH 2)6NH CO(CH2)4CO-]n -[-CH 2CH=CHCH 2 -]n -[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物 塑料 聚氯乙烯 聚苯乙烯 纤维 涤纶 聚酰胺 -66 橡胶 顺 -聚丁二烯 天然橡胶 分子量/万 5~15 10~30 1.8~2.3 1.2~1.8 25~30 20~40 结构单元分 子量/万 62.5 104 60+132=19 2 114+112=2 26 54 68 DP=n 800~2400 960~2900 (962~2885) 94~120 53~80 4600~5600 (4630-5556) 2900~5900 (2941-5882) 特征 足够的聚合度，才能达 到一定强度，弱极性要 求较高聚合度。 极性，低聚合度就有足 够的强度 非极性，高分子量才赋 予高弹性和强度 思考题 1.4 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁 聚合。 答：按单体 -聚合物组成结构变化，可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合三 大类；而按机理，可分成逐步聚合和连锁聚合两类。 1）缩聚、聚加成和逐步聚合 缩聚是官能团单体间多次缩合反应的结果， 除了缩聚物为主产物外， 还有低分子 副产物产生， 缩聚物和单体的元素组成并不相同。 逐步聚合是无活性中心， 单体 中不同官能团之间相互反应而逐步增长， 每步反应的速率和活化能大致相同。 大 部分缩聚属于逐步聚合机理， 但两者不是同义词。 聚加成反应是含活泼氢功能基 的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。 属于非缩聚的逐 步聚合。 2）加聚、开环聚合和连锁聚合 加聚是烯类单体加成聚合的结果， 无副产物产生， 加聚物与单体的元素组成相同。 连锁聚合由链转移、 增长、 终止等基元反应组成， 其活化能和速率常数各不相同。 多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。 环状单体 -