材料测试新技术-第七章 热分析.pptVIP

优点： 更换样品容易； 天平室不易受到干扰； 样品放置稳固。 缺点： 结构设计复杂； 需用较大质量的平衡锤来避免试样支持器的倾倒； 由于天平总负荷的增大，测量灵敏度和精度有所下降； 浮力效应（通过自动减除空白曲线来校正）。 上皿式热天平 Balance Gas flow Shimadzu DTG-60H 岛津DTG-60H热重分析仪结构示意图 德国耐驰TG-DSC同步热分析仪 技术参数： 温度范围：-150~2000℃ 升降温速率：0.001~50 K/min 称重范围：5000 mg TG 解析度：0.025 μg DSC 解析度： 1 μW 气氛：惰性，氧化，还原，静、动态，真空 高真空结构设计，真空度可达 10-4 mbar TG-DSC 与 TG-DTA 样品支架，用于真正的同步测量。 自动进样器（ASC），最多可同时装载 20 个样品（选件） 通过可加热的适配器与 FTIR，MS 以及 GC-MS 联用（选件） 水平式热天平 Balance Gas flow 优点： 样品无需悬挂，结构更简单； 通入气流量的波动对热重测量结果影响很小； 浮力效应较小。 缺点： 需要大流量气体； 样品和传感器放置较难； 加热过程中由于横梁的膨胀会产生增重现象。 TA SDT Q600 温度范围：室温至1500℃? 样品容量：200mg? 天平灵敏度：0.1μg? 加热速率：室温到1000℃，0.1～100℃/分钟； 室温到1500℃，0.1～50℃/分钟? 炉子降温：强制空气,?从1500℃到50℃30分钟? DTA灵敏度：0.001℃? 真空度：至7Pa 热天平的支架 7.2.2 实验技术 7.2.2.1 热重分析的影响因素 试样量要少，一般2~5mg。 粒度也是越细越好，尽可能将试样铺平。如果粒度 大，会使分解反应温度移向高温。 原因1：天平灵敏度高，可达0.1 μg。 原因2：试样量多，传质阻力大，试样内部温度梯 度大，使试样温度偏离程序升降温。 试样皿的材质，要求耐高温，对试样、中间产物、 最终产物和气氛都是惰性的，无反应活性和催化活性。 1. 试样量和试样皿 通常用的试样皿有铂金的、陶瓷、石英、玻璃、铝等。 不同的样品要采用不同材质的试样皿，否则会损坏试 样皿，影响测试。 2. 升温速率 升温速率是对TG曲线影响最大的因素。 升温速率越快，温度滞后越严重。如聚苯乙烯在N2 中分解，当分解程度都取失重10％时，用1℃/min测 定为357℃，用5℃/min测定为394℃，相差37℃。 升温速度快，使曲线的分辨力下降，会丢失某些中间产物的信息。如对含水化合物缓慢升温可以检出分步失水的一些中间物。 高分子样品测试中，升温速率一般选用5~10K/min。 3. 气氛 热天平周围气氛的改变对TG曲线影响显著。 气氛种类 惰性气氛：N2、Ar、He； 氧化气氛：空气、氧气； 还原气氛：H2、CO、CH4；腐蚀性气氛：Cl2、F2、NH3； 其他气氛：CO2、水蒸汽、以上气体混合物等。 气氛同样分为静态和动态，当动态气氛时，气流速度一般为40ml/min，流速大对传热和溢出气体扩散有利。 4. 挥发物的冷凝 分解产物从样品中挥发出来，往往会在低温处再冷凝，如果冷凝在吊丝式试样皿上会造成测得失重结果偏低，而当温度进一步升高，冷凝物再次挥发会产生假失重，使TG曲线变形。解决的办法，一般采用加大气体的流速，使挥发物立即离开试样皿。 5. 浮力 浮力变化是由于升温使样品周围的气体热膨胀从而相对密度下降，浮力减小，使样品表现增重。如：300℃时的浮力可降低到常温时浮力的一半，900℃时可降低到约1/4。 实用校正方法是做空白试验，(空载热重实验)，消除表观增重。 热重法实验得到的曲线称为热重曲线或TG曲线。 以质量（或百分率%）为纵坐标，从上到下质量减少， 以温度或时间作横坐标，从左自右增加。 7.2.2.2 TG失重曲线的处理与计算 TG曲线关键温度表示法 美国ASTM规定把过5%与50%两点的直线与基线延长线的交点定义为分解温度。 国际标准局（ISO）规定把过20%与50%两点的直线与基线延长线的交点定义为分解温度。 T1 T2 TG曲线失重量表示方法 A点至B点温度的失重率为： C点至D点温度的失重率为： 微商曲线（DTG）表示及意义 TG曲线对温度或时间的微分可得到一阶微商曲线DTG。 纵坐标：dw/dt(或dw/dT)；横坐标：温度或时间。 TG曲线与DTG曲线的比较 微商热重曲线（DTG曲线）的优点 能准确反映出起始反应温度Ti，最大反应速率温度Te和反应终止温度