第十一章波谱分析2红外松.pptx

第十一章红外光谱;用电磁波照射样品时，其分子吸收光子获得能量，分子发生一系列的能级变化，这些能级变化所需要的能量不同，只有光子的能量等于某种能级跃迁所需要的能量时，光子才会被吸收，产生吸收光谱。 各种分子的跃迁能不同，从而吸收光谱不同。 根据跃迁所吸收能量的不同，和跃迁形势的不同，吸收光谱可以分为以下几种：;1、原子内层电子谱 分子中原子由于吸收光子能量使原子内层电子跃迁而产生的吸收光谱。属于X射线光谱。;4、转动光谱 分子吸收光子后，引起共价键转动能级的跃迁，产生的吸收光谱。也属于红外吸收光谱。;11.3 红外光谱 红外吸收光谱是分子吸收红外光引起的振动和转动能级跃迁产生的吸收信号 。 按波长范围红外光可分为三个区域： 近红外光 λ=0.73~3μm 中红外光 λ=3.0~30μm 远红外光 λ=30~300μm ;红外光谱通常以百分透过率T%—波长（或频率）曲线表示 。如：;一、基本原理 1、分子的振动与红外光谱： 分子中的原子是靠化学键连接起来的。在室温下，大多数分子处于最低的振动能级和转动能级。当受到光的照射，且光量子的能量等于两振动能级或转动能级之差时：;A、双原子分子：分子的振动只产生键长的变化 B、多原子分子：分子的振动分为伸缩振动和弯曲振动 1）伸缩振动（υ） ：改变瞬间化学键键长;2）弯曲振动：改变瞬间化学键的键角;+ +;2、化学键 的振动频率;说明：1）化学键的振动频率或波数与其力常数k的平方根成正比，k愈大，振动波数亦愈大。而化学键的键能越大，键长越短，其力常数越大。如： ;2）振动频率或波数与原子的折合质量m1?m2/(m1+m2)的平方根成反比。因此，当两个振动原子中有一个为氢原子时，则因为氢原子的质量很小，m1?m2/(m1+m2)就很小，振动频率或波数就大。 如C-H，O-H，N-H键的伸缩振动吸收出现在高波数区。;1）入射光的频率与分子中某一基团的振动频率相同时，物质就能吸收这一频率的红外光从低能级跃迁到较高的能级，产生红外吸收光谱。;红外吸收峰的频率;3、对同一化合物，气态在高波数区，液态或固态在低波数区。 例如：丙酮的羰基伸缩振??吸收，气态时 1738cm-1 液态时 1715cm-1 4、分子的内部结构也有影响。;6、空间位阻越大，吸收频率越高。 7、环张力 随着环张力变大，环外基团的振动频率增大，而环内基团的振动频率减小 ;表11-7 环张力对基团振动频率的影响 ;6）分子内氢键缔合，使O-H、N-H的伸缩振动向低频区移动，谱带变宽。;红外吸收谱图及吸收峰的强度;根据吸收峰的大小，一般可以分为四种相对吸收强度。依次是 很强峰 、强峰 、中等峰 、弱峰。;A、 4000~1500cm-1 为特征谱带区（官能团区） 其中? 4000~2500cm-1，为含氢基团的伸缩振动区，通常称为“氢键区”。OH、NH、CH、SH等基团的伸缩振动都出现在这一区域中。 ? 2500~2000cm-1，叁键和累积双键区。各种叁键基团如C≡C、C≡N以及累积双键如C=C=C、N=C=O(异腈酸酯)的伸缩振动都落在此区域中。 ? 2000~1500cm-1，双键区。各种双键基团，包括共轭双键基团，如C=C、C=O、C=N、C=S、N=O以及苯基的伸缩振动都在这一频率范围。;B、1500~400cm-1，指纹区。包括C－C、C－O、C－N等单键的伸缩振动和含氢基团OH、NH、CH等的弯曲振动频率都出现在这一区域内。这一区域谱带较密集，难辨认，象人的指纹。每个化合物在这一区域都有不同于其他分子的特征谱带，对鉴定化合物有用。;3.有机化合物基团的特征频率;三、各类有机化合物的特征吸收简介 1、烷烃;2、烯烃;3、炔烃 4、芳烃;5、醇和酚;缔合O-H伸缩振动;6、醚 7、醛和酮;8、羧酸;9、酯;普图解析;C6H12;第一步 计算不饱和度 Ω=1+6+(0-12)/2=1 第二步 在3085、1640、990、910处又吸收峰说明有双键，990和910处 的吸收峰说明是末端单取代的烯烃。 由此我们可以推断出此物质可能是1-己烯，可再借用其他方法，进一步判断。