新型生物可降解医用高分子材料_聚酸酐.docxVIP

新型生物可降解医用高分子材料一聚酸酐s 傅杰出 卓仁禧 范昌烈 (武汉大学化学系，国家教委生物医用高分子材料开放实验室 ，武汉，430072 ) 摘要综述了新型生物可降解医用高分子材料 一聚酸酐的发展概况，包括聚酸酐的发展历史 分类、合成及应用，提出了今后研究方向。 关键词 聚酸酐，生物降解高分子，药物释放，控制释放 中图分类号 063 1引言 高分子材料在医学领域正得到愈来愈广泛的应用 ，它与工业高分子间最显著的差异是前 者无生物毒性，即无致热、溶血、明显炎症、致畸、恶性肿瘤等副反应。医用高分子材料又可分 为非生物降解型和生物降解型两类。可生物降解型聚合物是指在生物体内可经水解 、酶解等 过程,逐渐降解成低分子量化合物或单体，降解产物能被排出体外或能参加体内的正常代谢而 消失，可广泛用于手术缝合线 ，人造皮肤、血管、骨固定及修复，药物控制释放及红血球载体 等〕。与非生物降解型聚合物材料相比 ，生物降解型具有更大的优点 ，它不需二次手术取出 是生物医用高分子材料发展的主流方向 2〕。其原因有二，一是医学中需要一些暂时性的材 料，如骨折内固定，药物控释等；其二是组织工程发展需要 ，即在一些合成材料上培养组织细 胞，让其生长成组织器官，如软骨或骨〔3，4〕，肝⑸、血管〔6〕等，前者要求植入材料在创伤愈合或 药物释放过程中生物可降解；后者要求在相当长时间内生物缓慢降解 。 生物可降解高分子材料很多，常见的合成高分子有聚酯类如聚乳酸等 ，聚酸酐是一类新的 可生物降解高分子材料泛的应用〔7 可生物降解高分子材料 泛的应用〔7 一9〕。 关于聚酸酐的研究 ，可追溯到1909年，是由Bucher和Slade〔10〕首次合成的聚对苯二甲酸 酐(P TA)和聚间苯二甲酸酐(P IPA) P TA ,SnaP IPA P TA , Sn a P IPA 由于这类芳香族聚酸酐熔点太高，溶解性极低，因而没有得到应用 S国家自然科学基金资助课题 (编号- 06)。收稿日期：1997 - 08 - 26 SH现工作单位为武汉工业大学材料学院 新型生物可降解医用高分子材料一聚酸酐 - 新型生物可降解医用高分子材料一聚酸酐 - PAGE # 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. - PAGE - PAGE # 傅杰 卓仁禧 范昌烈 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 1994-2013 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 到了 30年代，Hill和Carot hers，12〕合成了一系列脂肪聚酸酐 ，以期代替一些聚酯、聚酰 胺等，用于纺织行业，其中聚癸二酸酐(PSA)具有良好的成纤性能和机械性能 〔3〕。但由于酸 酐键的水解不稳定性，使它们很快失去强度和柔软性能 。 在50年代后期Conix〔14，15〕在芳香酸酐的主链上引人醚键和次甲基单元 ，得到具有结晶 性、熔点较高、成纤成膜性能优良的芳香聚酸酐，其结构如下： 为了克服芳香族聚酸酐 PTA的高熔点及低溶解性、脂肪族聚酸酐的低熔点等不足之处 Yo da〔6〕将这二类单体二元酸按一定比例进行共聚 ，大大降低了芳香聚酸酐主链结构的规整 性，从而降低了其结晶倾向，使共聚物熔点降至易于加工成型的范围 。60年代初，丫o da合成 了一系列不同聚酸酐,包括脂肪族〔17〕、芳香族17 ,18〕、杂环族19 ,20〕,含硫醚类⑵〕、聚酰胺酸 酐力〕等。它们具有良好的成纤成膜性能 ，水解稳定性适中。 尽管进行了众多的改性研究，但终因其水解不稳定性，而未得到商业上的应用，因此在60 年代中期以后的十几年中，关于聚酸酐的报道极少。 到了 70年代末期，以美国麻省理工大学教授 L anger为首的研究小组利用聚酸酐的不稳 定性，开发出可生物降解的高分子材料 ，成功地用于药物控制释放领域 ，从此开创了聚酸酐研 究和应用的新纪元。 _旳 ? P it \ hj 抵占筑刘 \气勺 I If m 2聚酸酐的分类 聚酸酐是单体通过酸酐键相连的聚合物，酸酐键具有水不稳定性 聚酸酐是单体通过酸酐键相连的聚合物 ，酸酐键具有水不稳定性 ，能水解成羧酸23〕(见图 i) O O O