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羧酸衍生物习题解答 羧酸衍生物习题解答 一、选择 1、下列物质中最易水解的是（ ） 1.丁酸 2.乙酐 3.乙酸乙酯 4.乙酰氯 5.乙酰胺 2、下列化合物中不能发生银镜反应的是（ ） 1.甲酸酯 2.甲酰胺 3.甲酸 4.甲基酮 3、下列化合物中能水解的是（ ） 1.OO2.OCH33.4.OOCH=CHCl5.乙酸钠 4、亲核反应活性最高的是（ ） 1.乙酰胺 2.N-甲基乙酰胺 3.乙酸乙酯 4.乙酰氯 5.乙酐 5、不发生酰化反应的是（ ） 1.二甲胺 2.三甲胺 3.苯胺 4.N-甲基苯胺 5.乙二胺 6、属于非乳化剂的是（ ） 1.硬脂酸 2.硬脂酸钠 3.卵磷脂 4.磷脂 5.胆汁酸盐 解： 4； 4； 3； 4； 2； 1 二、完成反应式 1、 CH3COOH+CH3CH2OHH2SO4C2H5ONa OH2、 2CH3COOHP2O5 3、 COOH(CH3CO)2OOH 4、 CH3COOHPCl3NH2 解：1、CH3COOC2H5，CH3COCH2COOC2H5 OOCCH32、 H3COCOCOCH3， 3、4、 COOHOCOCH3 CH3COCl， NHCOCH3 三、合成 C6H5CH2CHCOOH1、由丙二酸二乙酯合成 CH3 解：丙二酸二乙酯水解脱羧可得到乙酸，产物与之相比，多了一个苄基和一个甲基，因此考 虑先将丙二酸二乙酯烃基化。 C6H5CH2Br + CH2(COOEt)2CH3C6H5CH2C(COOEt)2NaOEtC6H5CH2CH(COOEt)2CH3C6H5CH2CHCOOH1)NaOEt2)CH3I1)NaOH2)HCl△ CH2CH=CH22、丙二酸二乙酯合成CH3CH2CHCH2OH 解：同上题分析，产物与原料相比，其乙醇部分可由丙二酸二乙酯水解脱羧再还原得到，且 产物比乙醇多了一个烯丙基和一个乙基，同样考虑先对丙二酸二乙酯烃基化。 NaOEtC2H5CH(COOEt)2C2H5Br + CH2(COOEt)21)NaOEt2)BrCH2CH=CH2CH2CH=CH21)NaOHC2H5C(COOEt)22)HCl△CH2CH=CH2LiAlH4C2H5CHCOOHTM 3、由丙二酸二乙酯合成 解：产物为环状二酸，考虑选用卤原子不同的二卤代物与丙二酸二乙酯分别进行两次烃基化， 需注意控制投料比： 2BrCH2CH2Cl + CH2(CO2Et)22NaOEtClClCH2(CO2Et)2NaOEtEtO2CEtO2CCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtHO2CCO2H1)NaOH2)HClHO2CCO2H O4、丙二酸二乙酯合成 COOH 解：产物与原料比，最终是在乙酸分子中引入一个CH3COCH2基团，考虑用CH3COCH2Br 与原料烃基化再水解脱羧；CH3COCH2Br可由丙酮α-H卤代而得到。 丙酮具有3个α-H，卤代如果采用碱体系，将发生卤仿反应，因此，需改用醋酸体系使反应停留在单取代阶段： CH3COCH3Br2HAcCH3COCH2Br1)NaOH2)HCl△ CH2(CO2Et)2NaOEtCH3COCH2CH(CO2Et)2CH3COCH2CH2CO2H 5、丙二酸二乙酯合成 COOH 解：产物增加两个环，考虑原料经二次环化得到。丙二酸二乙酯环化需用二卤代物，因此一次环化后通过酯基还原为醇再被卤取代得到带环的二卤代物，再与原料进行二次环化： CH2(COOEt)2Br(CH2)3BrEtONaCOOEtCOOEtCOOEtCOOEt1)LiAlH42)HCl1)NaOH2)H3O+CH2ClCH2ClCH2(COOEt)2EtONaCOOH CH36、乙酰乙酸乙酯合成CH3CH2CHCO2H 解：产物为酸，考虑原料变化后再经酸式分解得到。乙酰乙酸乙酯水解后酸式分解将得到乙 酸，与产物相比，增加一个乙基和一个甲基，因此先将三乙进行两次烃基化再酸式分解： OC2H5BrCH2CC